((2,2-dimethylcyclopropyl)sulfonyl)benzene | 16462-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2,2-dimethylcyclopropyl)sulfonyl)benzene
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-1-phenylsulfonyl-cyclopropan；[(2,2-Dimethylcyclopropyl)sulfonyl]benzene；(2,2-dimethylcyclopropyl)sulfonylbenzene
• CAS: 16462-89-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂S
• 分子量: 210.297
• InChiKey: KKUDEZRMGCRZNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2,2-dimethylcyclopropyl)sulfonyl)benzene 生成 4-Methyl-4-methoxy-2-phenylsulfonyl-valeriansaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Carbanion-carbonium ion pairs as intermediates in racemization, solvolyses, and ring-expansion reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01010a061
• 作为产物：
  描述：

  1,1-Dimethyl-2-phenylmercapto-cyclopropan 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以180 mg的产率得到((2,2-dimethylcyclopropyl)sulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  对映体合成环丙烷酮当量及其在手性β-内酰胺形成中的应用。

  摘要：

  长期以来，环丙烷酮衍生物一直被认为是不可持续的合成中间体，因为它们的极限应变和动力学不稳定。此处报道的是通过使用双（甲硅烷基）过氧化物作为亲电子氧源通过磺酰基环丙烷的α-羟基化反应，以对映选择性的方式合成1-磺酰基环丙醇，它是相应环丙烷酮衍生物的稳定而功能强大的当量。这项工作是对映体丰富的环丙烷酮衍生物的第一个通用方法。磺酰基部分的电子和空间性质都可以用作碱不稳定的保护基，并赋予这些环丙烷酮前体结晶性，这对平衡相应环丙烷酮的速率具有至关重要的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202006786

文献信息

• Intramolecular reactions. Part 12. Ring size and leaving group effects on inter- and intra-molecular nucleophilic substitution by carbanions
  作者：Roger Bird、Gwerydd Griffiths、Gwynfor F. Griffiths、Charles J. M. Stirling

  DOI：10.1039/p29820000579

  日期：——

  group is +1.7, and for intermolecular substitution by bis-sulphonyl stabilised carbanions, +1.2. Attempts to obtain ρLG values for five-membered ring formation were frustrated by competing intermolecular reactions. The results are discussed against the background of previous work on ring formation by intramolecular nucleophilic substitution.

  在芳基ω-卤代烷基酮与碱环合成芳基环烷基酮的过程中，环丙烷的形成速度比环戊烷快23 000倍。氢-氘交换实验和三元环形成的极低的溴化氯化物比率（1.9）与确定酮的去质子速率的反应是一致的。相比之下，在五元环形成中，与羰基相邻的氢-氘交换发生的速度比环化快得多，并且氯-溴化物的比率在“ 99”处为“正常”。在由芳基磺酰基丙基芳烃磺酸酯形成芳基磺酰基环丙烷时，Hammettρ值表示离去基团为+1.7，而对于双磺酰基稳定的碳负离子的分子间取代为+1.2。试图获得ρ LG竞争的分子间反应使五元环形成的值受挫。在先前关于通过分子内亲核取代形成环的工作的背景下讨论了该结果。
• Comparison of nucleofugalities in 1, 2- and 1, 3-elimination reactions
  作者：Bahram Issari、Charles J. M. Stirling

  DOI：10.1039/c39820000684

  日期：——

  Ranks ( nucleofugalities) of Br, Cl, OSO2C6H4Me, SO2Ph, SPh, and Oph as leaving groups in sulphonyl-activated cyclopropane-forming eliminations have been determined; a rectilinear correlation between rank and the pka of the conjugate acid of the leaving group is found in direct contrast with behaviour in alkene-forming elimination.

  确定了在磺酰基活化的环丙烷形成消除反应中作为离去基团的Br，Cl，OSO 2 C 6 H 4 Me，SO 2 Ph，SPh和Oph的等级（核功能）；发现等级与离去基团的共轭酸的p k a之间的直线相关性与形成烯烃的消除的行为直接相反。
• Divergent Synthesis of β-Fluoroamides via Silver-Catalyzed Oxidative Deconstruction of Cyclopropanone Hemiaminals
  作者：Yujin Jang、Weixia Deng、Ivan S. Sprague、Vincent N. G. Lindsay

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01992

  日期：2023.7.21

  approach for the synthesis of challenging β-fluoroamides from readily accessible cyclopropanone equivalents is reported. Following the addition of pyrazole used here as a transient leaving group, silver-catalyzed regiospecific ring-opening fluorination of the resulting hemiaminal leads to a β-fluorinated N-acylpyrazole intermediate reactive to substitution with amines, ultimately affording β-fluoroamides

  报道了一种从易于获得的环丙酮当量合成具有挑战性的 β-氟酰胺的权宜之计。在添加吡唑作为瞬时离开基团后，银催化的所得半氨基的区域特异性开环氟化导致β-氟化 N-酰基吡唑中间体对胺类取代反应，最终得到β-氟酰胺。该工艺还可以扩展到通过分别添加醇或氢化物作为末端亲核试剂来合成β-氟酯和γ-氟醇。
• Iron-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Cyclopropanone Hemiaminals: General Access to Pyrroloindolones from Indoles
  作者：Roger Machín Rivera、Zack R. Ferrin、Vincent N. G. Lindsay

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01528

  日期：2024.6.7

  approach to medicinally relevant pyrroloindolones and related fused heterocycles is reported via the diastereoselective N-addition of unprotected indoles to readily accessible cyclopropanone equivalents. The resulting stable hemiaminals are shown to smoothly rearrange to pyrroloindolones in mild conditions using Fe(III) catalysis in the presence of inexpensive ammonium persulfate as a stoichiometric oxidant

  通过将未保护的吲哚非对映选择性N加成到容易获得的环丙酮等价物上，报道了一种医药相关吡咯并吲哚酮和相关稠合杂环的简明合成方法。结果表明，在廉价的过硫酸铵作为化学计量氧化剂存在下，使用 Fe(III) 催化，所得稳定的半缩醛胺可在温和条件下顺利重排为吡咯并吲哚酮。实验证据表明，易于环化和氧化重芳构化的β-羧基中间体的形成是有效的机制途径。
• Issari, Bahram; Stirling, Charles J. M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, # 6, p. 1043 - 1052
  作者：Issari, Bahram、Stirling, Charles J. M.

  DOI：——

  日期：——