1-(fluoren-2-yl)-2,2,2-trifluoroethanone | 122243-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1-(fluoren-2-yl)-2,2,2-trifluoroethanone
• 英文别名: 2-Trifluoracetylfluorene；2-fluorenyl trifluoromethyl ketone；1-(9H-Fluoren-2-yl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one；1-(9H-fluoren-2-yl)-2,2,2-trifluoroethanone
• CAS: 122243-35-0
• 化学式: C₁₅H₉F₃O
• 分子量: 262.231
• InChiKey: SGZMHGYSTBIKMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  361.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(fluoren-2-yl)-2,2,2-trifluoroethanone 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (2S,3S)-2-(9H-fluoren-2-yl)-N,N-dimethyl-5-phenyl-2-(trifluoromethyl)-2,3-dihydrothiophen-3-amine
  参考文献：
  名称：

  烯胺硫酮[4+1]环化法模块化合成氟化2H-噻吩

  摘要：

  已公开了一种通过烯胺硫酮与三氟甲基N-甲苯磺酰腙的 [4 + 1] 环加成反应构建三氟甲基 2 H-噻吩的有效且直接的合成方法。发现环加成平台与广泛的底物范围兼容，并在非常温和的反应条件下（如室温、中性介质和催化剂负载量低）显示出高区域选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1039/d3ob00222e
• 作为产物：
  描述：

  芴 、 三氟乙酸酐 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到1-(fluoren-2-yl)-2,2,2-trifluoroethanone
  参考文献：
  名称：

  卡宾溶剂化动力学：对联苯基三氟甲基卡宾的超快研究

  摘要：

  对联苯基三氟甲基重氮甲烷 (BpCN2CF3) 的超快光解 (λ(ex) = 308 nm) 释放单线态对联苯基三氟甲基卡宾 (BpCCF3)，在 300 fs 激光脉冲后立即在环己烷中在 385 nm 处强烈吸收。在配位溶剂（腈、醚和醇）中，初始吸收最大值向更长的波长移动。在低粘度配位溶剂中，初始吸收最大值在激光脉冲后 2 到 10 ps 之间进一步红移。在 2-芴基三氟甲基重氮甲烷 (FlCN2CF3) 的超快光解中观察到类似的效果，因此与联苯化合物的两个苯环周围的扭转运动无关。相反，该效应归因于单线态卡宾的溶剂化动力学。正常醇中溶剂化的时间常数随溶剂粘度呈线性延长。此外，甲醇-Od (16 ps)、乙醇-Od (26 ps)、2-丙醇-OD (40 ps) 和 2,2,2-三氟乙醇-Od (14 ps) 中红移的时间常数比甲醇 (9.6 ps, KIE = 1.7)、乙醇 (14.3

  DOI：

  10.1021/ja077705m

文献信息

• NHC-Copper(I) Halide-Catalyzed Direct Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones on Water
  作者：Paweł Czerwiński、Edyta Molga、Luigi Cavallo、Albert Poater、Michał Michalak

  DOI：10.1002/chem.201601581

  日期：2016.6.6

  Br, I, OAc, OTf) complexes, providing tertiary propargylic trifluoromethyl alcohols in high yields and with excellent chemoselectivity from a broad range of aryl‐ and more challenging alkyl‐substituted trifluoromethyl ketones (TFMKs). DFT calculations were performed to rationalize the correlation between the yield of catalytic alkynylation and the sterics of N‐heterocyclic carbenes (NHCs), expressed

  据报道，首次在水上进行的高效，易扩展的NHC-铜（I）卤化物催化的末端炔烃加成至1,1,1-三氟甲基酮中。使用少至0.1–2.0 mol％的[（NHC）CuX]（X = Cl，Br，I，OAc，OTf）络合物进行一系列加成反应，从而以高收率和优异的化学选择性提供叔炔丙基三氟甲醇。来自各种芳基和更具挑战性的烷基取代的三氟甲基酮（TFMK）。进行DFT计算以合理化催化炔基化收率与N-杂环卡宾（NHCs）的空间之间的相关性，以掩埋体积（％VBur）表示，表明空间效应支配了反应的产率。额外的DFT计算为TFMK烷基化中[（NHC）CuX]配合物的差异反应性提供了一些启示。在C存在下的直接炔基化反应的第一个对映体选择性形式还介绍了1个对称的NHC-铜（I）配合物。
• Chiral Phosphoric-Acid-Catalyzed Regioselective and Enantioselective C7-Friedel–Crafts Alkylation of 4-Aminoindoles with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Lu Cai、Yunlong Zhao、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Xian Jia、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00821

  日期：2019.5.17

  trifluoromethyl ketones promoted by a spirocyclic phosphoric acid was developed. This strategy was applicable to various substituted trifluoromethyl ketones and 4-aminoindole derivatives, affording the corresponding C7-functionalized indole derivatives, bearing a pharmaceutically interesting trifluoromethylated tertiary alcohol scaffold, in 21%–98% yields with up to >99% enantiomeric excess (ee).

  开发了具有高区域选择性和对映选择性的C7-Friedel-Crafts烷基化4-氨基吲哚与螺环磷酸促进的三氟甲基酮的烷基化反应。该策略适用于各种取代的三氟甲基酮和4-氨基吲哚衍生物，提供相应的C7官能化的吲哚衍生物，带有药学上令人关注的三氟甲基化叔醇支架，产率为21％至98％，对映体过量高达> 99％（ee ）。
• Substituent Effects. XIX. Solvolysis of 1-Aryl-1-(trifluoromethyl)ethyl Tosylates
  作者：Akihisa Murata、Mutsuo Goto、Ryoji Fujiyama、Masaaki Mishima、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.63.1129

  日期：1990.4

  solvolysis of 1-aryl-1-(trifluoromethyl)ethyl tosylates were determined in 80% aqueous ethanol for a series of substituents. The Brown ρ+σ+ treatment fails to give a simple linear plot, but all the p-π-donors deviate upward from the meta-correlation line. On the other hand, the Yukawa–Tsuno LArSR Eq. gives a linear correlation over the whole range of substituents, log(k⁄k0)=−6.287(σ°+1.388Δ\barσR+), with

  1-芳基-1-（三氟甲基）乙基甲苯磺酸酯的溶剂分解速率在 80% 乙醇水溶液中测定一系列取代基。Brown ρ+σ+ 处理未能给出简单的线性图，但所有 p-π-供体都从元相关线向上偏离。另一方面，Yukawa-Tsuno LArSR Eq。在整个取代基范围内给出线性相关性，log(k⁄k0)=−6.287(σ°+1.388Δ\barσR+)，具有出色的精度。α-CF3 对碳正离子中间体的强烈不稳定似乎仅反映在极高的 r 值上，而不反映在取代基效应的 ρ 值上。这与文献中基于简单布朗 σ+ 处理给出的该反应的结论严重冲突。该反应具有极高的共振需求 r=1.4，应该远远超出简单的 Brown σ+ 分析的范围。改变共振需求应该是充分描述关于共轭碳正离子反应的取代基效应的基本要求。
• A Carbene Strategy for Progressive (Deutero)Hydrodefluorination of Fluoroalkyl Ketones
  作者：Xiaolong Zhang、Xinyu Zhang、Qingmin Song、Paramasivam Sivaguru、Zikun Wang、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.202116190

  日期：2022.2.7

  A carbene strategy for the sequential (deutero)hydrodefluorination of fluoroalkyl ketones is reported. This method allowed for the controllable preparation of difluoroalkyl- and monofluoroalkyl ketones from aryl- and alkyl-substituted perfluoroalkyl ketones in high yield with excellent functional group tolerance.

  报道了一种用于氟代烷基酮顺序（氘代）加氢脱氟的卡宾策略。该方法允许从芳基和烷基取代的全氟烷基酮以高产率可控制备二氟烷基酮和单氟烷基酮，并具有优异的官能团耐受性。
• Substituent Effects. XX. Highly Electron-Deficient Carbocation Solvolyses
  作者：Akihisa Murata、Shin-ichi Sakaguchi、Ryoji Fujiyama、Masaaki Mishima、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.63.1138

  日期：1990.4

  (2) with a slope of unity over a wide range (108 in reactivity) of substituents from p-MeO to unsubstituted derivatives. The substituent effect on the solvolysis of 1 should be closer to that on the solvolysis of 2, rather than to the σ+ substituent effect. The ρ value for this system was estimated to be identical to the value of −6.3 assigned for 2, and the r value in the LArSR correlation to be comparable

  1-芳基-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸酯 (1-OTs) 和间硝基苯磺酸酯 (1-ONs) 的溶剂分解速率在乙醇水溶液和 TFE 水溶液中通过电导测定。虽然布朗 ρ+σ+ 方程没有给出简单的线性图，而是一个显着的分裂模式，但 1-OTs 和 1-芳基-1-（三氟甲基）乙基甲苯磺酸酯的溶剂分解之间存在线性自由能关系（2 ) 在从 p-MeO 到未取代衍生物的广泛取代基范围内（反应性为 108）具有单位斜率。取代基对 1 的溶剂分解作用应该更接近对 2 的溶剂分解作用，而不是 σ+ 取代基作用。该系统的 ρ 值估计与分配给 2 的值 -6.3 相同，并且 LArSR 相关中的 r 值与 2 的 r=1.4 相当甚至更高。该系统提高的 r 值一定是由 α-CF3 取代基对过渡态的强烈不稳定造成的。极高的 ρ+ 值最近...