(S)-(+)-(2,2-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide | 174464-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-(2,2-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (S)-N-(2,2-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide
• CAS: 174464-94-9
• 化学式: C₁₂H₁₇NOS
• 分子量: 223.339
• InChiKey: GFBCPSJWQXLQMZ-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(S)-2-(p-tolylsulfinyl)benzyl]phenylselenide 、 (S)-(+)-(2,2-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以51%的产率得到[1R,2S,(S)S]-N-[3,3-dimethyl-1-(phenylselenyl)-1-[2(S)-(p-tolylsulfinyl)phenyl]butan-2-yl]-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiomerically Pure anti-1,2-Diaryl and syn-1,2-Alkylaryl vic-Selenoamines

  摘要：

  Phenylselenyl benzylcarbanion stabilized by an (S)-2-p-tolylsulfinyl group evolves in a highly stereoselective way in the reactions with (S)-N-(p-tolylsulfinyl)imines at -98 degrees C affording diastereomerically pure 1,2-selenoamino derivatives in good yields. The syn or anti relationship of the obtained compounds depends on the alkyl or aryl character of the imine. They are easily transformed into enantiomerically pure (1R,2S)-1-aryl [or (1S,2S)-1-alkyl]-2-(phenylseleno)-2-phenylethylamines by reaction with t-BuLi and subsequent methanolysis of the generated sulfinamide derivatives with TFA.

  DOI：

  10.1021/jo202611v
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯亚磺酰胺 、 特戊醛 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以53%的产率得到(S)-(+)-(2,2-dimethylpropylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  流动不对称曼尼希反应立体选择性合成β-氨基酸衍生物

  摘要：

  已经使用不对称曼尼希反应证明了 β-氨基酸衍生物的连续流动合成。在室温下，在流动反应器中，在 10 秒内成功制备了乙酸叔丁酯的烯醇化物，并在较短的停留时间（40 秒）内立体选择性地以中等至良好的收率获得了所需的 β-氨基酸衍生物。在流动反应器中曼尼希产品的连续 N-烷基化也在 DMPU 的存在下实现，以良好的产率提供 N-烷基化的 β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20170194

文献信息

• Asymmetric synthesis of N-tosyl amino acids from N-sulfinyl α-amino-1,3-dithioketals
  作者：Franklin A. Davis、Tokala Ramachandar、Jing Chai、Hiu Qiu

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.804

  日期：——

  Hydrolysis of diastereomerically pure N-sulfinyl -amino-1,3-dithianes with 1,3-dibromo-5,5dimethylhydantoin gives N-tosyl -amino aldehydes which when subjected to a Pinnick-type oxidation gave N-tosyl -amino acids without epimerization.

  用 1,3-二溴-5,5 二甲基乙内酰脲水解非对映体纯 N-亚磺酰基 α-氨基-1,3-二噻烷生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基醛，当进行 Pinnick 型氧化时生成 N-甲苯磺酰基 α-氨基没有差向异构化的酸。
• Asymmetric Synthesis of Ethoxydienamines in Superbasic Medium Mediated by Chiral Sulfinyl Group
  作者：Marco Blangetti、Gianluca Croce、Annamaria Deagostino、Eleonora Mussano、Cristina Prandi、Paolo Venturello

  DOI：10.1021/jo1024943

  日期：2011.3.18

  SN-sulfinyl imines) afforded N-sulfinyl alkoxydienyl amines 4 with high diastereoselectivity. Functionalized enantiopure alkoxydienyl amines 5 were then easily obtained upon the selective removal of the chiral auxiliary under mild conditions. Moreover, the further hydrolysis of the alkoxydienyl moiety gave access to protected enantiopure β-keto amines 7.

  直接加入的金属化alkoxydiene 2，从α，β不饱和醛缩醇得到1通过LIC-KOR-促进缀合的消除反应，以对映体纯sulfinimines 3（两者ř和小号ñ -亚磺酰基亚胺）得到ñ -亚磺酰基alkoxydienyl胺4与高非对映选择性。然后在温和条件下选择性除去手性助剂后，容易获得官能化对映体纯的烷氧基二烯基胺5。此外，烷氧基二烯基部分的进一步水解获得了受保护的对映纯β-酮胺7。
• Stereocontrolled Addition of Scrambling <i>ortho</i>-Sulfinyl Carbanions: Easy Access to Homopropargylamines and α-Allenylamines
  作者：Balú Cruz-Delgado、Ricardo I. Rodríguez、Anielka Rosado-Abón、Rubén Sánchez-Obregón、Francisco Yuste、José Alemán

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00625

  日期：2020.3.20

  An unprecedented behavior of ortho-sulfinylpropargyl carbanions in the presence of optically active sulfinylimines affords two different families of compounds: this peculiar chemodivergency is importantly affected by the nature of the employed base, and assisted by the configuration of the electrophile, displaying no alteration in the stereocontrol of both reactions. alpha-Allenylamines are formed exclusively, using R-sulfinyl aldimines as electrophiles, while homopropargylamines result when S-sulfinyl aldimines are employed.
• Facile Synthesis of Optically Pure 1,2-Diaryl (and 1-Alkyl-2-aryl) Ethyl and Propylamines
  作者：José L. García Ruano、José Alemán、José F. Soriano

  DOI：10.1021/ol027464h

  日期：2003.3.1

  [GRAPHICS]A concise high-yielding route to synthetically useful 1,2-diaryl (and 1-alkyl-2-aryl) ethyl and propylamines in high enantiomeric purity is described. The key step of this route is the completely stereoselective addition of lithium (R)-ortho-(p-toluenesulfinyl)benzylic carbanions to (S)-N-p-toluenesulfinylimines, which takes place in very high or quantitative yields. N-Desulfinylation and C-desulfinylation of the resulting adducts can be achieved with no loss of optical. purity employing conventional methods (TFA and Raney-Ni, respectively).
• Synthesis of Optically Pure 1,2-Diaryl- and 1,2-Alkylaryl-1,2-amino Sulfides
  作者：Yolanda Arroyo、Ángela Meana、J. Félix Rodríguez、Mercedes Santos、M. Ascensión Sanz-Tejedor、José. L. García Ruano

  DOI：10.1021/jo050129x

  日期：2005.5.1

  The reactions of the lithium (S)-alpha-(methylthio)-2-(p-toluenesulfinyl)benzyl carbanion with (S)-N-p-tolylsulfinyl aldimines evolve in a completely stereoselective manner providing a one-step synthesis of enantiomerically pure anti-1,2-disubstituted 1,2-amino sulfide derivatives.