1-chloro-2-phenethyl-1-(toluene-4-sulfinyl)spiro[2.5]octan-4-one | 1312031-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2-phenethyl-1-(toluene-4-sulfinyl)spiro[2.5]octan-4-one
• 英文别名: (1R,2R,3S)-1-chloro-2-(2-phenylethyl)-1-((R)-p-tolylsulfinyl)spiro[2.5]octan-4-one
• CAS: 1312031-67-6
• 化学式: C₂₃H₂₅ClO₂S
• 分子量: 400.969
• InChiKey: ZLILSDSQSSPWCZ-RLYAYYKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2-phenethyl-1-(toluene-4-sulfinyl)spiro[2.5]octan-4-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以90%的产率得到(1R,2R,3S,4S)-1-chloro-2-(2-phenylethyl)-1-((R)-p-tolylsulfinyl)spiro[2.5]octan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过环丙基镁类胡萝卜素的1,5-CH插入作为关键反应，包括3-氧杂双环[3.1.0]己烷和双环[3.1.0]己烷的合成，包括不对称合成

  摘要：

  在NaHMDS或LDA存在下，α，β-不饱和羰基化合物与二氯甲基对甲苯基亚砜的加成反应几乎在2位上形成加成物，即在2-位带有羰基的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。定量产量。加合物的羰基被短时转化为各种醚基，得到在2-位带有醚官能团的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。用i治疗这些产品通过亚砜-镁交换反应，在低温下用-PrMgCl生成环丙基镁类化合物。发生的生成的镁类甲醇中间体的1,5-碳-氢插入（1,5-CH插入）反应产生3-氧杂双环[3.1.0]己烷或在醚基上带有醚基的双环[3.1.0]己烷。 4位，中等至良好的产量。当从对映体纯的二氯甲基对甲苯基亚砜开始进行该程序时，以良好的总收率获得了对映体纯的3-氧杂双环[3.1.0]己烷。这些步骤为从α，β-不饱和羰基化合物和二氯甲基对甲苯基亚砜短时间内合成多取代的3-氧杂双环[3.1.0]己烷和双环[3.1.0]己烷提供了一个很好的方法，包括不对称合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.085
• 作为产物：
  描述：

  dichloromethyl p-tolyl sulfoxide 、 (E)-2-(3-phenylpropylidene)cyclohexanone 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到1-chloro-2-phenethyl-1-(toluene-4-sulfinyl)spiro[2.5]octan-4-one
  参考文献：
  名称：

  由α，β-不饱和羰基化合物与二氯甲基对甲苯基亚砜短而立体选择性地合成高度取代的环丙烷

  摘要：

  二氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与各种α，β-不饱和羰基化合物的反应以良好的产率，高的立体选择性和高收率得到了高度取代的环丙烷（最多五个取代基）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.034

文献信息

• The first example for the asymmetric synthesis of allenes by the Doering–LaFlamme allene synthesis with enantiopure cyclopropylmagnesium carbenoids
  作者：Hitoshi Momochi、Takafumi Noguchi、Toshifumi Miyagawa、Naoki Ogawa、Makoto Tadokoro、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.150

  日期：2011.6

  carbanion of enantiopure dichloromethyl p-tolyl sulfoxide with α,β-unsaturated carbonyl compounds gave optically active 1-chlorocyclopropyl p-tolyl sulfoxides having a carbonyl group with high asymmetric induction from the sulfur chiral center. Reduction of the carbonyl group followed by treatment with Grignard reagent, the 1-chlorocyclopropyl p-tolyl sulfoxides resulted in the formation of enantiopure allenic

  对映体纯的二氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的锂与α，β-不饱和羰基化合物的反应从硫手性中心得到具有羰基的光学活性的1-氯环丙基对甲苯基亚砜，具有高的不对称诱导性。羰基还原，然后用Grignard试剂处理，1-氯环丙基对甲苯基亚砜通过对映纯环丙基镁类卡宾中间体的Doering-LaFlamme型重排形成对映纯烯丙醇。这是通过Doering-LaFlamme Allene合成法进行的不对称合成Allene的第一个示例。