(S)-N-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 121731-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(2S)-but-3-en-2-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 121731-61-1
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂S
• 分子量: 225.312
• InChiKey: OSIDHQFVPUUVFG-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N-<5-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-3(E),5-hexadienyl>-N-<(1'S)-1'-methyl-2'-propenyl>-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the chiral (8S)-7-aza-1,3(E),9-decatriene system from natural .alpha.-amino acids and its intramolecular Diels-Alder reaction directed toward chiral trans-hydroisoquinolones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00278a024
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-N-(2-but-2-enyloxy-1,3-dimethyl-2λ⁵-[1,3,2]diazaphospholidin-2-ylidene)-4-methyl-benzenesulfonamide 在 盐酸 、 chiral cobalt oxazoline palladacycles 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (S)-N-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的（烯丙氧基）亚氨基二氮杂膦的烯丙基转座：用于立体选择性合成烯丙胺的正式 [3,3]-Aza-phospha-oxa-Cope Sigmatropic 重排

  摘要：

  N-保护的烯丙胺的合成是利用钯 (II) 催化的（烯丙氧基）亚氨基二氮杂膦的 [3,3]-重排实现的。这种 [3,3]-氮杂-磷杂-氧杂-Cope sigmatropic 重排反应在热力学上由 P=N 到 P=O 的互变驱动，是 Overman 重排的替代方法。整个过程包括将烯丙醇亲核置换到 P(III) 前体上，然后进行施陶丁格反应以生成（烯丙氧基）亚氨基二氮杂磷脂前体。Pd(II)-催化的[3,3]-氮杂-磷-氧杂-Cope重排然后产生磷酰胺，其在酸性条件下容易水解以产生烯丙胺衍生物。据信，Pd(II) 催化以类似于烯丙基亚氨酸酯重排的方式发生。外消旋的范围，描述了这种重排的非对映选择性和对映选择性变体。报道了手性二胺助剂在非对映选择性重排中的使用。手性 N,N'-二甲基环己二胺衍生的二氮杂磷脂的重排产生具有中等非对映选择性（高达 3.5:1 dr）的磷酰胺。无论起始烯丙醇几何结构如何

  DOI：

  10.1021/ja054161k

文献信息

• Chiral (OC)Ru(salen)-catalyzed tandem sulfimidation and [2,3]sigmatropic rearrangement: asymmetric CN bond formation
  作者：Masakazu Murakami、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00603-2

  日期：2002.5

  manner by using (OC)Ru(salen)-catalyzed sulfimidation and the subsequent [2,3]sigmatropic rearrangement: treatment of allyl aryl sulfides with p-toluenesulfonyl azide in the presence of a catalytic amount of (OC)Ru(salen) followed by hydrolysis of the resulting N-allyl-N-arylthio toluenesulfonamides provided N-allyl toluenesulfonamides of high enantiomeric excess.

  通过使用（OC）Ru（salen）催化的亚磺酰亚胺化和随后的[2,3]σ重排：以对甲苯磺酰基叠氮化物处理烯丙基芳基硫化物，以高度对映选择性的方式实现了不对称CN键的形成。催化量的（OC）Ru（salen），然后将所得的N-烯丙基-N-芳硫基甲苯磺酰胺水解，提供了对映体过量很高的N-烯丙基甲苯磺酰胺。
• Asymmetric Enzymatic Synthesis of Allylic Amines: A Sigmatropic Rearrangement Strategy
  作者：Christopher K. Prier、Todd K. Hyster、Christopher C. Farwell、Audrey Huang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1002/anie.201601056

  日期：2016.4.4

  Sigmatropic rearrangements, while rare in biology, offer opportunities for the efficient and selective synthesis of complex chemical motifs. A “P411” serine‐ligated variant of cytochrome P450BM3 has been engineered to initiate a sulfimidation/[2,3]‐sigmatropic rearrangement sequence in whole E. coli cells, a non‐natural function for any enzyme, providing access to enantioenriched, protected allylic amines

  适马重排虽然在生物学中很少见，但为复杂化学基序的有效和选择性合成提供了机会。经过工程改造，细胞色素P450 BM3的“ P411”丝氨酸连接变体可在整个大肠杆菌细胞中启动亚磺酰亚胺化/ [2,3]-σ重排序列，这是任何酶的非天然功能，可提供对映体富集的，保护的烯丙基胺。酶中的五个突变大大增强了其对这一新功能的活性，证明了催化剂对具有挑战性的腈转移反应的进化能力。析出的催化剂还可以对非烯丙基硫化物进行高度对映选择性的酰亚胺化反应。
• Dual Palladium(II)/Tertiary Amine Catalysis for Asymmetric Regioselective Rearrangements of Allylic Carbamates
  作者：Johannes Moritz Bauer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201600138

  日期：2016.4.11

  access to enantiopure allylic amines as valuable precursors towards chiral β‐ and γ‐aminoalcohols as well as α‐ and β‐aminoacids is desirable for industrial purposes. In this article an enantioselective method is described that transforms achiral allylic alcohols and N‐tosylisocyanate in a single step into highly enantioenriched N‐tosyl protected allylic amines via an allylic carbamate intermediate

  简化的对映纯制取对映纯烯丙基胺作为手性β-和γ-氨基醇以及α-和β-氨基酸的有价值的前体，对于工业目的是理想的。本文介绍了一种对映选择性方法，该方法可将非手性烯丙基醇和N-甲苯磺酰基异氰酸酯一步转化为高度对映体富集的N甲苯磺酰基通过氨基甲酸酯氨基甲酸酯中间体保护的烯丙基胺。后者很可能会发生环化诱导的[3,3]重排，该反应是由平面手性五苯基二茂铁戊四环与叔胺碱共同催化的。在当前情况下，不需要通过银盐进行原本通常不可缺少的帕拉达环催化剂的活化，并且也不需要惰性气体气氛。为了进一步提高合成值，重排用于形成二甲基氨基磺酰基保护的烯丙基胺，可以在非还原条件下将其脱保护。
• Asymmetric Cascade Reaction to Allylic Sulfonamides from Allylic Alcohols by Palladium(II)/Base-Catalyzed Rearrangement of Allylic Carbamates
  作者：Johannes Moritz Bauer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201403090

  日期：2014.7.14

  accessible achiral allylic alcohols into chiral sulfonyl‐protected allylic amines. The reaction is catalyzed by the cooperative action of a chiral ferrocene palladacycle and a tertiary amine base and combines high step‐economy with operational simplicity (e.g. no need for inert‐gas atmosphere or catalyst activation). Mechanistic studies support a PdII‐catalyzed [3,3] rearrangement of allylic carbamates—generated

  据报道，区域和对映选择性串联反应能够将容易获得的非手性烯丙基醇转化为手性磺酰基保护的烯丙基胺。该反应由手性二茂铁Palladacycle和叔胺碱的协同作用催化，并结合了高阶经济性和操作简便性（例如，不需要惰性气体气氛或催化剂活化）。机理研究支持Pd II催化的[3,3]烯丙基氨基甲酸酯重排反应（这是从烯丙基醇和异氰酸酯中原位生成的），这是关键步骤，随后是脱羧反应。
• Tellurium-triggered formation of racemic and non-racemic allylic amines from aziridinemethanol derivatives
  作者：Bin Chao、Donald C Dittmer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01124-8

  日期：2001.8

  Sharpless epoxidation, aminohydroxylation, and aziridination procedures provide substrates for the tellurium-triggered synthesis of racemic and non-racemic allylic amines under phase-transfer conditions.

  尖锐的环氧化，氨基羟基化和叠氮化过程为在相转移条件下碲触发的外消旋和非外消旋烯丙基胺的合成提供了底物。