α-cyclopropylbenzyl radical | 126281-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-cyclopropylbenzyl radical
• 英文别名: 1-phenylcyclopropylcarbinyl radical
• CAS: 126281-30-9
• 化学式: C₁₀H₁₁
• 分子量: 131.197
• InChiKey: IHKLZCJEMORDSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-cyclopropylbenzyl radical 生成 trans-4-phenyl-3-butenyl radical
  参考文献：
  名称：

  α-苯基取代的环丙基羰基自由基反应的动力学和平衡常数

  摘要：

  激光闪光光解方法用于确定 4,4-二苯基-3-丁烯基 (2) 和反式-4-苯基-3-丁烯基 (5) 自由基环化为 1,1-二苯基环丙基羰基 (1) 的 Arrhenius 函数) 和 1-苯基环丙基羰基 (4) 基团，分别。在 20 °C 时，环化速率常数为 1.7 × 107 和 5.4 × 106 s-1。用热化学数据和计算方法估计和评估了这两个过程的平衡常数，并计算了环丙基羰基自由基开环反应的阿伦尼乌斯函数。2 和 5 的环化反应是强焓控制的。在 Et3SnH 存在下由相应的叔丁基过氧酯生成基团 1 和 2 得到二苯基环丙基甲烷和 1，1-二苯基-1-丁烯来自自由基 1 和 2 的 H 原子捕获以及 4-苯基-1,2-二氢萘，其衍生自通过将 2 中的自由基部分加成到顺式苯基而形成的产物自由基。速率常数...

  DOI：

  10.1021/ja991114h
• 作为产物：
  描述：

  以 环己烷 为溶剂， 生成 α-cyclopropylbenzyl radical
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of Reactions of Cyclopropylcarbinyl Radicals and Alkoxycarbonyl Radicals Containing Stabilizing Substituents: Implications for Their Use as Radical Clocks

  摘要：

  The rate constants for rearrangement of alpha-substituted cyclopropylcarbinyl radicals have been measured by nitroxide radical-trapping (NPT). Those bearing methyl, dimethyl, or cyclopropyl substituents undergo ring opening 2-3 times more slowly than does cyclopropylmethyl radical, but the reaction is essentially irreversible under the conditions used. Phenyl and tert-butoxycarbonyl alpha-substituents retard the rate of ring opening more strongly and enhance the rate of ring closure of the corresponding substituted but-3-enyl radicals. Thus for c-C(3)H(5)CHPh at 60 degrees C, k(ring open) = 5.4 x 10(5) s(-1), k(ring close) = 1.5 x 10(7) s(-1), and the equilibrium favors the ring closed form (K-equil = 0.04). The implications of the possible reversibility of the ring opening of substituted cyclopropylcarbinyl radicals for cyclopropane probe studies of metal hydride reduction and other chemical/biochemical reactions are assessed. Most of the cyclopropylcarbinyl radicals were generated from tert-butyl peroxyglyoxaletes (ROC(O)CO(3)Bu(t)) via alkoxycarbonyl radicals (ROCO). This method allowed the determination of the rate constants for decarboxylation of ROCO when R is t-Bu, PhCH(2), c-C(3)H(5)CMe(2), c-C(3)H(5)CHMe, (c-C3H5)(2)CH, or c-C3H5CHC6H(5).

  DOI：

  10.1021/ja00086a003

文献信息

• Kinetics of nitroxide radical trapping. 2. Structural effects
  作者：V. W. Bowry、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/ja00039a006

  日期：1992.6

  Laser flash photolysis and kinetic competition product studies have demonstrated that in isooctane at ambient temperatures the rate constant for coupling of carbon-centered radicals with persistent nitroxides, k T , depends upon the degree of steric hindrance to coupling and upon the extent of resonance stabilization of the carbon radical. Sterically induced reductions in the magnitude of k T are observed

  激光闪光光解和动力学竞争产物研究表明，在环境温度下，在异辛烷中，以碳为中心的自由基与持久性氮氧化合物的偶联速率常数 k T 取决于偶联的空间位阻程度和共振稳定的程度。碳自由基。对于氮氧化合物结构和碳自由基结构的变化，观察到 k T 大小的空间诱导减少。因此，对于任何特定的碳基，k T 对于 Bredt 规则保护的氮氧化物、9-氮杂双环 [3.3.1] 壬烷-N-氧基 (ABNO) 和去甲托烷-N-氧基而言是最大的，而对于通常的'二叔-烷基氮氧化物 k T 沿系列递减，1,1,3,3-四甲基异碘啉-2-氧基≥2,2,5,5-四甲基哌啶-1-氧基（Tempo）>二叔丁基氮氧化物，i．
• Evidence for reversible ring-opening of the α-cyclopropylbenzyl radical
  作者：Vincent W. Bowry、Janusz Lusztyk、K. U. Ingold

  DOI：10.1039/c39900000923

  日期：——

  Kinetic absorption spectroscopy, EPR, and tributyistannane product data indicate that the α-cyclopropylbenzyl radical (1a) undergoes reversible ring-opening to the 4-phenylbut-3-enyl radical (2a) and that equilibrium favours the ring-closed form, (1a).

  动力学吸收光谱，EPR和三丁锡产物数据表明，α-环丙基苄基（1a）经历可逆的开环反应，形成4-苯基丁-3-烯基（2a），并且平衡有利于闭环形式（1a）。
• Cyclopropylbenzyl radical clocks
  作者：John Masnovi、Edward G. Samsel、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/c39890001044

  日期：——

  Cyclopropylbenzyl radicals formed by pulse radiolysis of cyclopropylbenzyl benzoates undergo ring-opening rearrangements with absolute rate constants (0.5–4)× 105 s–1 in hexane at room temperature.

  在室温下，由环丙基苯甲酸苄酯的脉冲辐射分解形成的环丙基苯甲基自由基以绝对速率常数（0.5–4）×10 5 s –1在正己烷中进行开环重排。
• BOWRY, VINCENT W.;LUSZTYK, JANUSZ;INGOLD, K. U., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N3, C. 923-925
  作者：BOWRY, VINCENT W.、LUSZTYK, JANUSZ、INGOLD, K. U.

  DOI：——

  日期：——