名称:
使用 [(R)-3,3'-Dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)titanium (IV) 催化剂通过 Helix-Sense-Selective 聚合合成手性转换聚胍
摘要:
合成了一系列手性联萘钛醇盐配合物。其中,手性钛络合物[(R)-3,3'-dibromo-2,2'-binaphthoxy](di-tert-butoxy)钛(IV) (R-3)在固体中以结晶C2二聚体形式存在状态,但在室温下溶液中的单体。R-3 在非手性碳二亚胺 N-(1-蒽基)-N'-十八烷基碳二亚胺 (1) 的螺旋义选择性聚合中的应用,产生了定义明确的区域规整、立体规整聚 [N-(1-蒽基) -N'-十八烷基胍](poly-1b),聚合物分散指数相对较窄,为 2.7。poly-1b 在 +80 摄氏度的甲苯中完全外消旋需要超过 100 小时。有趣的是,poly-1b 被发现在 +38.5 摄氏度的甲苯中经历快速可逆手性转换。此外,在室温下,poly-1b 在甲苯中显示出正符号 Cotton 效应,但在 THF 和氯仿中分别显示负符号。手性转换发生在混合甲苯/THF 溶剂中甲苯含量为 90%