2-(2-methylallyl)-2-(3-phenylprop-2-ynyl)malonic acid dibenzyl ester | 1609650-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-methylallyl)-2-(3-phenylprop-2-ynyl)malonic acid dibenzyl ester
• 英文别名: Dibenzyl 2-(2-methylprop-2-enyl)-2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1609650-31-8
• 化学式: C₃₀H₂₈O₄
• 分子量: 452.55
• InChiKey: RIUZSKYGYOIVPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methylallyl)-2-(3-phenylprop-2-ynyl)malonic acid dibenzyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (4,4-bis(benzyloxymethyl)-6-methylhept-6-en-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铑和苯甲酸催化1,6-烯炔对双环[3.1.0]己烷的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经确定，阳离子 Rh(I)/(S)-Segphos 或 (S)-DTBM-Segphos 络合物和苯甲酸催化 1,6-烯炔的对映选择性环异构化，在烯炔键上具有羰基，成为 2 -亚烷基双环[3.1.0]己烷。本环异构化可能涉及位点选择性γ-氢消除。1,6-烯炔的一锅对映选择性环异构化和内酯化，导致双环内酯，也已经完成。

  DOI：

  10.1021/ja504048u
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(2-methylallyl)-2-(3-phenylprop-2-ynyl)malonic acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑和苯甲酸催化1,6-烯炔对双环[3.1.0]己烷的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经确定，阳离子 Rh(I)/(S)-Segphos 或 (S)-DTBM-Segphos 络合物和苯甲酸催化 1,6-烯炔的对映选择性环异构化，在烯炔键上具有羰基，成为 2 -亚烷基双环[3.1.0]己烷。本环异构化可能涉及位点选择性γ-氢消除。1,6-烯炔的一锅对映选择性环异构化和内酯化，导致双环内酯，也已经完成。

  DOI：

  10.1021/ja504048u

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Protected Cyclohexenylamines and Cyclohexenols by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Koji Masutomi、Haruki Sugiyama、Hidehiro Uekusa、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201608952

  日期：2016.12.5

  that cationic rhodium(I)/axially chiral biaryl bis(phosphine) complexes catalyze the asymmetric [2+2+2] cycloaddition of 1,6‐enynes with electron‐rich functionalized alkenes, enamides, and vinyl carboxylates, to produce the corresponding protected cyclohexenylamines and cyclohexenols. Interestingly, regioselectivity depends on structures of substrates. The present cycloaddition was successfully applied

  现已确定，阳离子铑（I）/轴向手性联芳基双（膦）配合物可催化1,6-炔烃与富电子官能化的烯烃，酰胺和羧酸乙烯酯的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应产生相应的被保护的环己烯胺和环己醇。有趣的是，区域选择性取决于底物的结构。通过使用酰胺部分作为离去基团，本发明的环加成反应已成功地应用于（-）-二十碳二烯酮的对映选择性全合成。