(E)-p-tolyl 4-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylbut-3-enoate | 1380341-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: (E)-p-tolyl 4-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylbut-3-enoate
• 英文别名: (4-methylphenyl) (E)-4-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylbut-3-enoate
• CAS: 1380341-71-8
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: KPXPGTCHOVFPEP-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 p-tolyl 2-bromo-2-methylpropanoate 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)镍 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到(E)-p-tolyl 4-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  仲和叔α-羰基烷基溴化物的镍催化的Heck型烯化

  摘要：

  倪做到了！通过使用镍催化剂，实现了仲和叔α-羰基烷基溴化物的新型Heck型反应，最有可能涉及自由基过程。各种取代的苯乙烯和1,1-二芳基烯烃被用作底物，以轻松构建具有叔碳或季碳中心的α-烯基羰基化合物。基于我们的实验结果，提出了涉及Ni I / Ni II的催化循环。EWG =吸电子基团。

  DOI：

  10.1002/anie.201108350

文献信息

• Visible-Light Photocatalytic Radical Alkenylation of α-Carbonyl Alkyl Bromides and Benzyl Bromides
  作者：Qiang Liu、Hong Yi、Jie Liu、Yuhong Yang、Xu Zhang、Ziqi Zeng、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201203694

  日期：2013.4.15

  key initiation step of this transformation is visible‐light‐induced single‐electron reduction of CBr bonds to generate alkyl radical species promoted by photocatalysts. The following carboncarbon bond‐forming step involves a radical addition step rather than a metal‐mediated process, thereby avoiding the undesired β‐hydride elimination side reaction. Moreover, we propose that the Ru and Ir photocatalysts

  通过使用[Ru（bpy）3 Cl 2 ]（bpy = 2,2'-联吡啶）和[Ir（ppy）3 ]（ppy =苯基吡啶）作为光催化剂，我们实现了可见光光催化的第一个例子各种α-羰基烷基溴和苄基溴的自由基烯基化作用，以提供α-乙烯基羰基和烯丙基苯衍生物，这是许多生物活性分子的重要结构元素。特别是，这种转化具有区域特异性，并且可以耐受带有β-氢化物的伯，仲，甚至叔烷基卤，这对于传统的钯催化方法而言可能具有挑战性。这种转化的关键起始步骤是可见光诱导的C单电子还原Br键产生由光催化剂促进的烷基自由基种类。接下来的碳碳键形成步骤涉及自由基加成步骤，而不是金属介导的过程，从而避免了不希望的β-氢化物消除副反应。此外，我们建议Ru和Ir光催化剂在催化体系中起双重作用：它们从可见光吸收能量以促进反应过程，并充当电子转移的介质，以更有效地活化卤代烷。总体而言，这种光氧化还原催化方法为温和条件下含β-氢化物