Fe(depe)2(N2) | 149185-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Fe(depe)2(N2)
• 英文别名: Fe(N₂)(depe)₂；FeN₂(Et₂PCH₂CH₂PEt₂)₂；2-diethylphosphanylethyl(diethyl)phosphane;iron;molecular nitrogen
• CAS: 149185-29-5
• 化学式: C₂₀H₄₈FeN₂P₄
• 分子量: 496.357
• InChiKey: IMEXWXZDUOZJOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe(depe)2(N2) 在 邻苯二胺 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 生成 cis-Fe(H)(1,2-bis(diethylphosphino)ethane)₂(N₂)⁺
  参考文献：
  名称：

  室温下氢键与二氮配合物：对 N2 活化的影响

  摘要：

  我们报告了氢键对金属二氮配合物的影响的实验和计算分析。一系列宽 p Ka 范围 (Δ 20) 上的氢键供体在室温下与 ReI-(N2) 复合物的氮单元相互作用。通过 15N NMR、IR 光谱、缔合平衡和 DFT 研究的分析表明，氢键相互作用极化并削弱了 NN 键。这些结果提供了深入了解二级球体残基在固氮酶中的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02288
• 作为产物：
  描述：

  (depe)₂FeCl₂ 在 sodium-naphthalene 、 N₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到Fe(depe)2(N2)
  参考文献：
  名称：

  具有1,2-双（二乙基膦基）乙烷配体的零价铁二氮配合物的分离

  摘要：

  通过在氮气下，在四氢呋喃中用萘将萘中的[FeCl 2（depe）2 ]还原，制备了具有1,2-双（二乙基膦基）乙烷配体的零价铁二氮配合物[Fe（N 2）（depe）2 ] 。室内温度。

  DOI：

  10.1039/c39930000787
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基氯硅烷 在 氮气-15N2 、 potassium graphite 、 Fe(depe)2(N2) 作用下， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 Hexamethyl-2-(trimethylsilyl)disilazan-¹⁵N
  参考文献：
  名称：

  Fe催化N2通过Fe-肼基静止状态转化为N(SiMe3)3

  摘要：

  通过均相过渡金属化合物将 N2 催化转化为 N(SiMe3)3 是一个快速发展的领域，但对于 3 d 元素催化剂的机理细节很少被实验阐明。在此我们表明 Fe(PP)2(N2) (PP = R2PCH2CH2PR2; R = Me, 1Me; R = Et, 1Et) 对从 N2 催化生产 N(SiMe3)3 非常有效（使用 KC8/Me3SiCl） ，迄今为止报道的铁基催化剂的产率最高。我们建议 N2 固定通过亲电 Nβ 甲硅烷基化和 1e-还原进行，形成不稳定的 FeI(NN-SiMe3) 中间体，与 1Me/Et 和肼基 FeII[NN(SiMe3)2] 物种 (3Me/Et) 不成比例；后者作为催化循环的静止状态。随后 3Me/Et 的 2e-还原导致 NN 断裂并形成 [N(SiMe3)2]- 和假定的阴离子 Fe 亚氨基产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06999

文献信息

• Activation of Coordinated Carbon Dioxide in Fe(CO₂)(depe)₂ by Group 14 Electrophiles
  作者：Masafumi Hirano、Masatoshi Akita、Kazuo Tani、Kuninori Kumagai、Noriko C. Kasuga、Atsushi Fukuoka、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1021/om960743m

  日期：1997.9.1

  between the Fe and Sn atoms in a μ-η1(C):η2(O,O‘)-CO2 fashion. Treatment of 1 with Me3SiCl results in the removal of an O atom from the CO2 ligand to give a cationic carbonyliron(II) complex, [FeCl(CO)(depe)2]+Cl- (3a), and (Me3Si)2O. Similarly, 1 reacts with carbon electrophiles such as MeI and MeOTf to give the corresponding cationic iron(II) carbonyl complexes [FeX(CO)(depe)2]+X- (X = I (3b), OTf

  通过代替Fe（N 2）（DEPe）中的N 2制备了铁（0），Fe（CO 2）（DEPe）2（1 ; DEPe = 1,2-双（二乙基膦基）乙烷）的CO 2络合物。）2由CO 2。的X射线结构分析1示出，它有一个η 2（C，O）-CO 2配体在一个三角-双锥铁几何与η的一些贡献1（Ç）模式。1与R 3 SnCl在-78°C下于Et 2 O中的反应生成羧酸铁络合物FeCl（CO 2SnR 3）（DEPe ）2（R = Me，（2a），Ph（2b））。的X射线结构分析图2b示出了CO 2在μ-η中的Fe和Sn原子之间桥接片段1（ç）：η 2（ø，ö “）-CO 2方式。的治疗1与我3的SiCl导致来自CO去除的O原子的2配位体，得到阳离子carbonyliron（II）配合物，[的FeCl（CO）（DEPE）2 ] +氯- （图3a），和（ME 3Si）的2 O.同样，1种发生反应与碳亲电子试剂
• [EN] HYDROGENATION OF NITROGEN<br/>[FR] HYDROGÉNATION D'AZOTE
  申请人：IMPERIAL COLLEGE INNOVATIONS LTD

  公开号：WO2020070517A1

  公开（公告）日：2020-04-09

  The invention relates to methods for the hydrogenation of nitrogen by reducing a N≡N bond in a metal complex comprising a N≡N bond by reacting the metal complex with a Lewis acid, wherein the metal complex comprises Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd or Pt.

  这项发明涉及一种通过将含有N≡N键的金属配合物与Lewis酸反应来还原N≡N键的方法，其中金属配合物包括Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd或Pt。
• Teaching old compounds new tricks: efficient N₂ fixation by simple Fe(N₂)(diphosphine)₂ complexes
  作者：Laurence R. Doyle、Peter J. Hill、Gregory G. Wildgoose、Andrew E. Ashley

  DOI：10.1039/c6dt00884d

  日期：——

  The Fe(0) species Fe(N₂)(dmpe)₂ exists in equilibrium with the previously unreported dimer, [Fe(dmpe₂)₂(μ-N₂)]. For the first time these complexes, alongside Fe(N₂)(depe)₂, are shown unambiguously to produce N₂H₄ and/or NH₃ upon addition of triflic acid; for Fe(N₂)(depe)₂ this represents one of the highest electron conversion efficiencies for Fe complexes to date.

  Fe(N₂)(dmpe)₂物种与先前未报告的二聚体[Fe(dmpe₂)₂(μ-N₂)]处于平衡状态。这些配合物首次清晰地显示出，与Fe(N₂)(depe)₂一起，在加入三氟甲磺酸后产生N₂H₄和/或NH₃；对于Fe(N₂)(depe)₂来说，这代表迄今为止Fe配合物中最高的电子转化效率之一。
• Iron-Mediated C–C Bond Formation via Reductive Coupling with Carbon Dioxide
  作者：Tristan T. Adamson、Steven P. Kelley、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00528

  日期：2020.10.12

  Carbon dioxide functionalization is a potentially transformative method to enhance the sustainability of carbon-based commercial chemicals. The reductive functionalization of CO2 via C–C bond forming reactions is one route to deriving structurally diverse products from this renewable resource. Despite considerable advances in catalytic CO2 reduction into smaller molecular fragments, such as CO, there

  二氧化碳功能化是一种潜在的变革性方法，可以提高碳基商业化学品的可持续性。通过C–C键形成反应对CO 2进行还原功能化是从这种可再生资源中获得结构多样的产品的一种途径。尽管在将CO 2催化还原成较小的分子片段（例如CO）方面取得了很大的进步，但相对而言，过渡金属介导的通过还原性C–C键功能化精制CO 2的过程仍然相对较少。本文描述了能够与CO 2还原偶联生成丙烯酸酯和草酸酯的铁（0）配合物的研究。一组[（depe）2发现Fe]（depe = 1,2-双（二乙基膦基）乙烷）配合物可通过乙烯或第二分子CO 2还原功能化CO 2，分别得到C 3和C 2产物。研究了影响这些转化的化学计量产率的几个因素，包括产生（depe）2 Fe（CO）和（depe）2 Fe（CO 3）的有害CO 2歧化过程。另外，已经在结构上表征了形成丙烯酸酯的中间铁-内酯配合物。
• Cationic silyldiazenido complexes of the Fe(diphosphine)₂(N₂) platform: structural and electronic models for an elusive first intermediate in N₂ fixation
  作者：Adam D. Piascik、Peter J. Hill、Andrew D. Crawford、Laurence R. Doyle、Jennifer C. Green、Andrew E. Ashley

  DOI：10.1039/c7cc04188h

  日期：——

  Functionalisation of Fe-bound dinitrogen affords novel cationic silyldiazenido complexes, which are structural surrogates for unstable protonated intermediates in N₂ fixation.

  Fe-配位的双氮功能化产生了新型阳离子硅基重氮配合物，这些配合物在N₂固定中充当了不稳定质子化中间体的结构替代体。