[Rh(κ²-P,P-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂]acetyl acetonate | 862079-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Rh(κ²-P,P-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂]acetyl acetonate
• 英文别名: [Rh(κ²-P,P-dppe)₂]acac；[Rh(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)2](acetylacetonate)
• CAS: 862079-94-5
• 化学式: C₅H₇O₂*C₅₂H₄₈P₄Rh
• 分子量: 998.863
• InChiKey: KRTZDYXZWNVDOV-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 苯 为溶剂， 生成 [Rh(κ²-P,P-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂]acetyl acetonate
  参考文献：
  名称：

  均相催化反应的动力学和机理：第6部分。用Rh（acac）（CO）2 / dppe [dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷]作为预催化剂将1-己烯加氢甲酰化

  摘要：

  使用通过加入1当量形成的铑催化剂进行了1-己烯均相加氢甲酰化为相应的醛（庚醛和2-甲基-己醛）的动力学研究。在甲苯中的温和反应条件（80°C，1–7 atm H 2和1–7 atm CO）下，将1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）转化为Rh（acac）（CO）2；在所有情况下，线性与支化比均接近2。在低于3个大气压的压力下，反应速率是溶解氢浓度的一级反应，但在较高压力下，该反应速率与该参数无关。在两种情况下（低和高H 2相对于Rh的浓度，初始速率为一阶;相对于1-己烯的浓度，初始速率为分数阶。一氧化碳压力的增加对速率产生积极影响，直至达到阈值为止，在该阈值之上观察到反应被抑制；当总压力增加时，CO浓度的正序范围较小。动力学数据和相关的配位化学与以下机制一致：RhH（CO）（dppe）作为引发循环的活性物质，酰基中间体的氢解作为低氢压力下催化循环的速率决定步骤，并且迁移烯烃在金属氢化物键

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2007.01.044
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 1-己烯 在 [Rh(κ²-P,P-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂]acetyl acetonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 庚醛 、 蛋白酶K
  参考文献：
  名称：

  均相催化反应的动力学和机制。第 14 部分：阳离子双（二膦）铑络合物催化的 1-己烯与甲醛的加氢甲酰化

  摘要：

  摘要 复合物 [Rh(κ 2 -P,P-dppe) 2 ]acac ([ 1a ]acac, dppe: 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) 被证明是一种高效的 1-己烯加氢甲酰化预催化剂。甲醛在相对温和的反应条件下（353–403 K）以 1,4-二恶烷为溶剂；相应的 C 7 醛以线性与支链的比率 (l/b) 接近 2 获得。对该反应的动力学研究得出实验确定的速率定律：ri = { K 1 k 2 /(1 + K 1 [CH 2 O])}[Rh][C 6 H 12 ][CH 2 O] [ K 1 = (1.47 ± 0.04) M -1 和 k 2 = (0.47 ± 0.01) M -1 s -1 在 373 K) . 还计算了整个反应的实验活化参数 [ E a = (20.1 ± 0.9) kcal mol -1 , ΔH ≠ = (19.5 ± 0.9)

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.05.014

文献信息

• Hydroformylation of alkenes with paraformaldehyde catalyzed by rhodium–phosphine complexes
  作者：Merlin Rosales、Angel González、Beatríz González、Cristhina Moratinos、Homero Pérez、Johán Urdaneta、Roberto A. Sánchez-Delgado

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.032

  日期：2005.6

  The hydroformylation of medium-chain C6 olefins and of allyl alcohol was achieved with paraformaldehyde in dioxane solution using rhodium catalysts with mono-, bi-, and tri-dentate phosphine ligands. The highest activities with n/i ratios around 2, were obtained for a system derived from [Rh(dppe)(2)]*, prepared in situ by reaction of Rh(acac)(CO)2 with 2 eq of dppe. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.