Cinnamyl-(2-hydroxy-ethyl)-ether | 13645-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Cinnamyl-(2-hydroxy-ethyl)-ether
• 英文别名: 2-[(3-Phenylprop-2-en-1-yl)oxy]ethan-1-ol；2-(3-phenylprop-2-enoxy)ethanol
• CAS: 13645-27-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: VESSUVYGYNWKQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cinnamyl-(2-hydroxy-ethyl)-ether 在 1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亚基氨基]-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以71 %的产率得到2-benzyl-1,4-dioxane
  参考文献：
  名称：

  机理研究改进了碱催化抗马尔可夫尼科夫醇加成反应的方案

  摘要：

  将醇催化反马尔科夫尼科夫加成到简单的烯烃是一项长期的合成挑战。我们最近公开了使用有机超碱催化将醇亲核加成到活化的苯乙烯衍生物中。本文介绍了对这种可逆反应的机理研究，包括热力学和动力学分析以及计算建模。我们的研究结果表明，添加的负熵被非极性溶剂中最受青睐的焓所抵消。然而，在这些条件下，较大的负酒精速率顺序表明过量的酒精会螯合活性醇盐离子对，从而减慢反应速率。这些观察结果为热力学具有挑战性的反应带来了意想不到的解决方案：使用更少的酒精可以更快地添加，这反过来又允许较低的反应温度来抵消 Le Chatelier 的原理。因此，我们的原始方法已经通过不需要过量酒精化学计量的新协议进行了改进，能够扩大烯烃底物范围，并允许使用更实用的催化剂系统。这种见解对其他具有挑战性的加氢醚化反应的普遍性也通过新的烯醇环化和氧杂-迈克尔加成反应得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13397
• 作为产物：
  描述：

  桂醛乙二缩醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Cinnamyl-(2-hydroxy-ethyl)-ether
  参考文献：
  名称：

  杂原子取代的甲基基团和连接到 1,3-二氧戊环的 C-2 上的乙烯基基团 (CR2=CR-) 对 AlH2Cl、AlH3 或 LiAlH4 对 1,3-二氧戊环氢解的难易和方向的影响

  摘要：

  2-甲基-1,3-二氧戊环的甲基上的杂原子取代基阻碍了 2-取代的 1,3-二氧戊环的醚溶液的 AlH2Cl 的氢解速率。杂原子在降低氢解容易度方面的有效性是 H < S < O < Br < NR2。这种延迟被认为是由于杂原子的电负性和/或一些 AlH2Cl 与杂原子的配位引起的过渡态不稳定导致中间氧碳离子。AlH2Cl 或 AlH3 在室温下乙醚中将 2-乙烯基-或 2-[烷基（或芳基）取代的乙烯基]-1,3-二氧戊环还原为仅 β,γ-不饱和烷基 β-羟乙基醚，预期产物是氢阴离子加成到 C-2 1,3-二氧戊环。

  DOI：

  10.1139/v71-422

文献信息

• The Influence of Heteroatom-substituted Methyl Groups and of Vinyl Groups (CR₂=CR—) Attached to C-2 of 1,3-Dioxolanes on the Ease and Direction of Hydrogenolysis of the 1,3-Dioxolanes by AlH₂Cl, AlH₃, or LiAlH₄
  作者：H. A. Davis、R. K. Brown

  DOI：10.1139/v71-422

  日期：1971.8.1

  AlH2Cl or AlH3 in diethyl ether at room temperature reduces 2-vinyl- or 2-[alkyl (or aryl) substituted vinyl]-1,3-dioxolanes to only the β,γ-unsaturated alkyl β-hydroxyethyl ether, the product expected from hydride ion addition to C-2 of the 1,3-dioxolane. The ease of hydrogenolysis increases with increasing alkyl (or aryl) substitution on the 2-vinyl group.LiAlH4 in diethyl ether at room temperature, or

  2-甲基-1,3-二氧戊环的甲基上的杂原子取代基阻碍了 2-取代的 1,3-二氧戊环的醚溶液的 AlH2Cl 的氢解速率。杂原子在降低氢解容易度方面的有效性是 H < S < O < Br < NR2。这种延迟被认为是由于杂原子的电负性和/或一些 AlH2Cl 与杂原子的配位引起的过渡态不稳定导致中间氧碳离子。AlH2Cl 或 AlH3 在室温下乙醚中将 2-乙烯基-或 2-[烷基（或芳基）取代的乙烯基]-1,3-二氧戊环还原为仅 β,γ-不饱和烷基 β-羟乙基醚，预期产物是氢阴离子加成到 C-2 1,3-二氧戊环。