(2S,4R,5S,6R)-2-(allyloxy)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-methylenetetrahydro-2H-pyran | 1207741-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R,5S,6R)-2-(allyloxy)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-methylenetetrahydro-2H-pyran
• CAS: 1207741-72-7
• 化学式: C₃₁H₃₄O₅
• 分子量: 486.608
• InChiKey: VAYKCBYGZNCNAY-VTMRUAGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R,5S,6R)-2-(allyloxy)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-methylenetetrahydro-2H-pyran 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (4R,5S,6R,7aS)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-4,5,6,7a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]pyran 、 (3aR,4R,5S,6R,7aS)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-4,5,6,7a-tetrahydro-3aH-furo[2,3-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  从2-羟甲基糖类方便地合成碳水化合物衍生的呋喃/吡喃并[2,3- b ]吡喃

  摘要：

  揭示了一种有效的方法，该方法使用2-羟甲基缩醛，以Ferer型重排和闭环复分解为关键步骤，立体选择性地合成了各种线性稠合的双环缩醛。通过将其应用到各种糖底物上显示该方法是非常通用的，这导致形成各种双环呋喃/吡喃并[2,3- b ]吡喃环系统。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.05.069
• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 、 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-D-arabino-hex-1-enitol 在 indium(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到(2S,4R,5S,6R)-2-(allyloxy)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-methylenetetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  从2-羟甲基糖类方便地合成碳水化合物衍生的呋喃/吡喃并[2,3- b ]吡喃

  摘要：

  揭示了一种有效的方法，该方法使用2-羟甲基缩醛，以Ferer型重排和闭环复分解为关键步骤，立体选择性地合成了各种线性稠合的双环缩醛。通过将其应用到各种糖底物上显示该方法是非常通用的，这导致形成各种双环呋喃/吡喃并[2,3- b ]吡喃环系统。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.05.069

文献信息

• Stereoselective synthesis of 2-C-methylene glycosides and disaccharides via direct allylic substitution of hydroxy group in benzylated glycals
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.082

  日期：2010.1

  InCl3 efficiently catalyzes allylic substitution of the hydroxy group of 2-C-hydroxymethyl glycals to afford a diversity of 2-C-methylene alkyl and aryl glycosides as well as disaccharides in high yields. This protocol surpasses the existing methods for the synthesis of 2-C-methylene glycosides as it obviates the need for functionalizing the allylic hydroxy group of glycals. The interest of this methodology

  InCl 3有效催化2- C-羟甲基糖基的羟基的烯丙基取代，以高收率提供各种2- C-亚甲基烷基和芳基糖苷以及二糖。该方案超越了用于合成2- C-亚甲基糖苷的现有方法，因为它消除了功能化糖基的烯丙基羟基的需要。该方法的兴趣在于，即使在糖基的烯丙基位置具有游离羟基，也仅需要催化量的InCl 3时，所需要的条件极为温和。该反应快速（30分钟），具有立体选择性，并且与各种含氧亲核试剂兼容，包括那些具有酸不稳定基团的亲核试剂。从2- C-羟甲基半乳糖直接形成α，α-（1→1）连接的二糖衍生物的机理研究表明，该反应通过多米诺重氮重排进行，然后进行容易的1，3-烷氧基迁移。