摘要:
已经制备了二亚硝酰基阳离子[M(NO)2(PPh 3)2 ] +(M = Co,Rh或Ir),并检查了其中的一些反应。甲31的Rh和Ir中的阳离子的P NMR研究表明,膦交换是primarly经由一个关联过程; 还提供了证据表明与Co的交换主要是通过解离机制进行的。[Rh(NO)2(PPh 3)2 ] +或[Ir(NO)2(PPh 3)2 ] +与叔膦(L')反应生成[M(NO)(PPh3) 3 ]和[NO] +当L'= PPH 3但[ML' 4 ] +当L'=不太笨重膦。相反,[Co(NO) 2(PPh 3) 2 ] [PF 6 ]得到[Co(NO) 2 L' 2 ] [PF 6 ]。提供了解释这种反应性变化的原理。盐[Co(NO) 2(PPh 3) 2 ] [PF 6 ]与Cl –,Br –或I –(X –)反应生成[Co(NO) 2(PPh 3)X]; [Ir(NO)2(PPh 3)2