摘要:
为了开发合成多卟啉阵列的新策略,我们准备并表征(电化学和静态/时间分辨光谱)一系列由锌卟啉和通过亚胺基连接基连接的游离碱卟啉组成的二元组。一个二元组包含两个锌卟啉。亚胺的形成在温和的条件下发生,而卟啉的金属化状态没有改变。通过将甲酰基,苯甲醛和水杨醛基团与苯胺和苯甲酰肼基团结合使用,研究了五个亚胺连接基。与亚胺连接的二元组对于常规处理非常稳定。在室温下,从锌到游离碱卟啉的激发态能量转移速率在甲苯中为(70 ps)(-)(1)到(13 ps)(-)(1),具体取决于所使用的连接剂。能量转移的产率通常很高(> 97%),而有害的空穴/电子转移的产率却很低。总的来说,这项工作为多卟啉阵列的设计奠定了基础,该阵列通过稳定的亚胺键自组装,具有可预测的电子特性,并且与其他类型的共价键系统相比具有可比甚至增强的能量传递特性。