lithium (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)(4-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)imino)-1,1,1,5,5,5-hexafluoropent-2-en-2-yl)amide | 1339955-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)(4-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)imino)-1,1,1,5,5,5-hexafluoropent-2-en-2-yl)amide
• CAS: 1339955-56-4
• 化学式: C₂₁H₇F₁₈N₂*Li
• 分子量: 636.212
• InChiKey: XWSPJFCBSBOEEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.55
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pt(dfppy)Cl]₂ 、 lithium (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)(4-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)imino)-1,1,1,5,5,5-hexafluoropent-2-en-2-yl)amide 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氟化β-二酮配体的单金属和双金属铂配合物

  摘要：

  本文介绍了两种不同的氟化β-二酮（NacNac）配体与环金属化铂的配合物。环金属化铂二聚体[Pt（C ^ N）（μ-X）] 2的反应[C ^ N = 2-苯基吡啶（ppy），2-（2,4-二氟苯基）吡啶（F 2ppy）; X = Cl，Br]与骨架氟化的β-二酮基配体的锂盐一起生成两种结构类型，具体取决于反应温度。在较温和的温度（<80°C）下，主要产物是不同寻常的卤化物桥联的二铂配合物，证明了桥接两个铂中心的独特的NacNac结合方式。在更高的温度（> 100°C）下，主要物质是Pt（C ^ N）（NacNac）型的单铂配合物。配合物在其循环伏安图中显示的还原波处于适度的电势，以及强烈的可见吸收带（λ> 500 nm），其最小程度地取决于C ^ N配体的身份，或者对于双金属配合物而言，桥接卤化物的身份。此外，单铂配合物在红色和近红外区域显示出结构化的发光，从而形成以NacNac为中心的三

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b02438
• 作为产物：
  描述：

  (3,5-(CF3)2C6H3NH0.5C(CF3))2CH 在 正丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 lithium (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)(4-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)imino)-1,1,1,5,5,5-hexafluoropent-2-en-2-yl)amide
  参考文献：
  名称：

  用β-二酮亚胺基对配体调节Cp *钌半三明治复合物的立体，电子和催化性能

  摘要：

  五种不同类型的β-二亚胺基配体的，轴承的给电子强烈吸电子取代基，合成和的Cp *钌络合物（CP * =η的合成中使用5 -C 5我5）。一个系列由具有共价Ru III -Cl键的配合物组成，另一个系列具有降低的Ru II中心，在该中心，通过用Zn或Mg处理相应的Ru III化合物来提取氯化物。所有化合物均通过单晶X射线衍射，紫外可见光谱和循环伏安法进行表征。在汝二世的情况下对于复杂的配合物，溶液NMR技术提供了关键信息，这些信息涉及所使用的不同β-二酮基配体引起的电子和结构差异。利用Cp *钌β-二酮亚胺基络合物的简便还原-氧化循环，在相关底物上进行了催化原子转移自由基加成（ATRA）和环化（ATRC）反应。周转率在很大程度上取决于所用的β-二酮化合物的类型，其中具有吸电子取代基（即三氟甲基）的配体提供了有效催化CCl 4或甲苯磺酰氯加成至苯乙烯的络合物。相反，在β-二酮化合物上带有给电子

  DOI：

  10.1021/om2006479

文献信息

• Fluorination of Cyclometalated Iridium β-Ketoiminate and β-Diketiminate Complexes: Extreme Redox Tuning and Ligand-Centered Excited States
  作者：Rosa A. Maya、Ayan Maity、Thomas S. Teets

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00453

  日期：2016.9.12

  In this work we describe a series of bis-cyclometalated iridium complexes with ancillary beta-ketoiminate (acNac) and beta-diketiminate (NacNac) ligands, prepared by a general synthetic route. Fluorination of these ligands by introducing CF3 substituents onto the ligand backbone and/or N-aryl substituent(s) leads to pronounced changes in the redox properties and photophysical properties. All of the complexes show a reversible Ir-IV/Ir-III redox couple that is sensitive to the degree of fluorination on the ancillary ligand. Introduction of CF3 groups at the 3- and 5-positions of the N-aryl substituent shifts the potential positive by ca. 50-70 mV per CF3 group, whereas fluorination of the acNac or NacNac backbone induces larger shifts of ca. 200-300 mV per CF3 group. Fluorination of the NacNac backbone gives rise to substantially altered excited-state properties. Complexes with backbone CF3 groups luminesce in the red and near-infrared regions out of an excited state that is predominately a pi-pi* NacNac-centered triplet state. A preponderance of evidence supports the assignment of this low-energy feature, including minimal dependence of this emission feature on the identity of the cyclometalating ligand, pronounced vibronic structure, and microsecond lifetimes. These results demonstrate that acNac and NacNac ancillary ligands can engender cyclometalated iridium complexes with desirable and readily tailorable redox and optical properties, motivating continued application of this important ligand class to the design of phosphorescent organometallic molecules.