Co(tpp)Ph | 84119-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: Co(tpp)Ph
• 英文别名: 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinatocobalt(III)-phenyl；[(tetraphenylporphyrinato)(phenyl)cobalt(III)]；[(5,10,15,20-tetraphenyporphyrinate)Co(C6H5)]
• CAS: 84119-82-4
• 化学式: C₅₀H₃₃CoN₄
• 分子量: 748.832
• InChiKey: LFJHQCOKZNIHSG-YKKPBKTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Co(tpp)Ph 在 [Fe(phen)3](ClO₄)3 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机钴卟啉的电子转移机制。不同氧化态下的电子转移、有机基团迁移和钴-碳键能

  摘要：

  (TPP)Co(R) 和 (TPP)Co(R)(L) 的化学或电化学氧化和耦合化学反应，其中 R = Bu、Et、Me 或 Ph，L = 取代的吡啶，TPP =四苯基卟啉的二价阴离子在乙腈或二氯甲烷中进行了研究。使用 [Fe(phen)3]3+（phen = 1,10-菲咯啉）作为氧化剂完成 Co(III) σ 键合配合物的均匀单电子或双电子氧化。初始氧化的产物以及随后的 R 基团从 (TPP)Co(R) 或 (TPP)Co(R)(L) 迁移生成 N-芳基或 N-烷基 Co(II) 卟啉的产物用 ESR 和 UV-vis 光谱表征，而迁移率则使用停流动力学确定。

  DOI：

  10.1021/ja973257e
• 作为产物：
  描述：

  [5,10,15,20-tetraphenylporphyrin]cobalt(III) chloride 在 苯基溴化镁 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 以94%的产率得到Co(tpp)Ph
  参考文献：
  名称：

  酸催化钴卟啉中分子内钴向氮芳基的迁移和分子内逆反应。N-苯基卟啉的合成

  摘要：

  酸处理后，苯基钴（III）卟啉生成N-苯基卟啉碱，而通过钴（II）进行金属化和还原则进行逆反应；双重标记实验表明，这两种迁移都是分子内的。

  DOI：

  10.1039/c39820000947

文献信息

• Migration Reactivities of σ-Bonded Ligands of Organoiron and Organocobalt Porphyrins Depending on Different High Oxidation States
  作者：Shunichi Fukuzumi、Ikuo Nakanishi、Keiko Tanaka、Alain Tabard、Roger Guilard、Eric Van Caemelbecke、Karl M. Kadish

  DOI：10.1021/ic990324s

  日期：1999.11.1

  20-tetraphenylporphyrin, and R = CH(3) or C(6)H(5). The rapid two-electron oxidation of (OETPP)Fe(III)(R) occurs with [Ru(bpy)(3)](3+) (bpy = 2,2'-bipyridine) to produce [(OETPP)Fe(IV)(R)](2+). The formation of this species is followed by a slow migration of the sigma-bonded R group to a nitrogen of the porphyrin ring to give [(N-ROETPP)Fe(II)](2+) and then by a rapid electron-transfer oxidation of the migrated

  考察了σ键结合的有机铁和钴卟啉的迁移反应性与化合物氧化态的关系。测定了在298 K乙腈中不同氧化剂在电子转移氧化中产生的一电子和二电子氧化物质的迁移速率。研究的化合物表示为[（OETPP）Fe（R）]（n） （）（+），其中n = 1或2，OETPP = 2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10,15,20-四苯基卟啉的二价阴离子，R = C （6）H（5），3,5-C（6）F（2）H（3）或C（6）F（5），且为[（TPP）Co（R）]（n）（ ）（+），其中n = 1或2，TPP = 5,10,15,20-四苯基卟啉的二价阴离子，R = CH（3）或C（6）H（5）。[OETPP）Fe（III）（R）的快速两电子氧化与[Ru（bpy）（3）]（3+）（bpy = 2,2'-联吡啶）发生，从而产生[（OETPP）Fe（ IV）（R）]（2+）。形成该物种后，σ键结合的R基
• Base-promoted aryl–bromine bond cleavage with cobalt(ii) porphyrins via a halogen atom transfer mechanism
  作者：Chun Ran Liu、Ying Ying Qian、Kin Shing Chan

  DOI：10.1039/c4dt00155a

  日期：——

  porphyrins in basic media to give Co(por)Ar (por = porphyrin) in good yields. Mechanistic studies suggested that the aryl–bromine bond is cleaved through a halogen atom transfer mechanism, which is different from the aryl–halogen bond cleavage mechanism with other group 9 metalloporphyrins.

  芳基-溴键在碱性介质中被钴（II）卟啉成功裂解，得到高产率的Co（por）Ar（por =卟啉）。机理研究表明，芳基-溴键是通过卤素原子转移机理裂解的，这不同于其他9族金属卟啉的芳基-卤素键裂解机理。
• Optical properties and electronic structures of axially-ligated group 9 porphyrins
  作者：Bei-Bei Wang、Huiping Zuo、John Mack、Poulomi Majumdar、Tebello Nyokong、Kin Shing Chan、Zhen Shen

  DOI：10.1142/s108842461550073x

  日期：2015.8

  A series of group 9 metal tetra-(p-tolyl)-porphyrin ( M(ttp) , M = Co(II) , Rh(III) , Ir(III)) complexes with axial phenyl substituents have been synthesized and characterized. An aryl bromide cleavage reaction of transition metal complexes was used to prepare the complexes from Co(ttp) , Rh(ttp) Cl and Ir(ttp)COCl , respectively. Magnetic circular dichroism (MCD) spectroscopy and TD-DFT calculations have been used to study trends in the optical spectra and electronic structures. The effect of introducing different para-substituents on the phenyl substituents was examined. During fluorescence emission studies, phosphorescence was observed for the Ir(III) complexes in the near infrared (NIR) region.

  本研究合成了一系列具有轴向苯基取代基的第 9 族金属四（对甲苯基）卟啉（M(ttp) , M = Co(II) , Rh(III) , Ir(III)）配合物，并对其进行了表征。利用过渡金属配合物的芳基溴裂解反应，分别从 Co(ttp)、Rh(ttp) Cl 和 Ir(ttp)COCl 中制备了配合物。利用磁圆二色性（MCD）光谱和 TD-DFT 计算研究了光学光谱和电子结构的变化趋势。研究还考察了在苯基取代基上引入不同对位取代基的影响。在荧光发射研究中，Ir(III) 复合物在近红外（NIR）区域观察到磷光。
• Callot, H. J.; Metz, F.; Cromer, R., Nouveau Journal de Chimie, 1984, vol. 8, p. 759 - 764
  作者：Callot, H. J.、Metz, F.、Cromer, R.

  DOI：——

  日期：——
• Callot, H. J.; Cromer, R.; Louati, A., Nouveau Journal de Chimie, 1984, vol. 8, p. 765 - 770
  作者：Callot, H. J.、Cromer, R.、Louati, A.、Gross, M.

  DOI：——

  日期：——