[5,10,15,20-tetraphenylporphyrin]cobalt(III) chloride | 60166-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [5,10,15,20-tetraphenylporphyrin]cobalt(III) chloride
• 英文别名: TPPCoCl；(5,10,15,20-tetraphenylporphyrin)CoCl；Co(TPP)Cl
• CAS: 60166-10-1
• 化学式: C₄₄H₂₈ClCoN₄
• 分子量: 707.179
• InChiKey: OKUKXVQCOCGWHC-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,10,15,20-tetraphenylporphyrin]cobalt(III) chloride 在 1-((trimethylsilyl)oxy)cyclopentene 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  有机硅化合物容易地烷基化卟啉钴（III）

  摘要：

  通过卤化钴（III）卟啉与甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的反应，可以轻松合成和分离出稳定的结晶化合物（σ-烷基）钴（III）卟啉。产率依赖于溶剂（CH 2氯2 >的MeOH），卟啉周边的取代基（内消旋-tetraphenylporphyrin>八乙基卟啉），和钴的轴向配体卤代（III）卟啉（F≥氯»溴≈我≈CLO 4）。1-（（三甲基甲硅烷基）氧基）-1,3-丁二烯制得（σ-4-氧丁-2-烯基）钴（III）卟啉，其显示出非常广泛的1在25°C下的1 H NMR信号。用围绕C（α）-C（β）键的旋转解释了该复合物的温度依赖性动力学行为，但没有解释4-氧代丁-2-烯基配体中的σ-π重排。

  DOI：

  10.1021/om970174y
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 在 盐酸 、 氧气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 [5,10,15,20-tetraphenylporphyrin]cobalt(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  氢化物和碳负离子给体的电子转移化学。通过电子转移进行氢化物和碳负离子转移

  摘要：

  氢化物将1,5-二氢核黄素2'，3'，4'，5'-四乙酸酯（FlH 2）的氢化物转移至各种氢化物受体（四氰基-对苯二醌甲烷，四氰基乙烯和对苯醌衍生物）乙腈通过从FlH 2转移到氢化物受体的电子转移，然后进行质子和电子转移。在脱气的乙腈中，1,5-二氢核黄素-2 '，3'，4'，5'-四乙酸酯（FlH 2）与一些氢化物受体的反应中直接检测到瞬态自由基离子对的形成，提供了明确的FlH 2的整体两电子氧化还原反应中电子转移途径的证据与氢化物受体。从烷基钴（III）配合物到卟啉钴（III）的正式碳负离子转移也已通过电子转移进行，随后裂解了烷基钴（IV）配合物的钴碳键，随后在烷基和碳原子之间形成了键。钴（II）卟啉可生成烷基钴（III）卟啉。从烷基钴（III）配合物到钴（III）卟啉的整体碳负离子转移的速率常数与Marcus理论所预测的外层电子转移反应的速率常数非常吻合。与烷基钴（III）配合物相比，四烷基锡化合物（R

  DOI：

  10.1016/0301-0104(93)80244-4
• 作为试剂：
  描述：

  亚油酸甲酯 在 [5,10,15,20-tetraphenylporphyrin]cobalt(III) chloride 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fukuzumi, Shunichi; Tanii, Kumiko; Tanaka, Toshio, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1989, p. 2035 - 2040

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Design of oxophilic metalloporphyrins: an experimental and DFT study of methanol binding
  作者：Sandra Olsson、Christian Dahlstrand、Adolf Gogoll

  DOI：10.1039/c8dt02432d

  日期：——

  these results the optimal porphyrins can be selected for the desired binding interactions. We also show how to use DFT calculations to evaluate the potential binding between a metalloporphyrin and a ligand, which is deduced from free energies of binding ΔG, charge transfer ΔQ, and change of metal spin state. Computations on unsubstituted porphyrins in lieu of tetraphenyl porphyrin systems yield reliable

  通过系统的测量，我们以甲醇，乙酸和丙酮为例，评估了一系列四苯基金属卟啉和卤代四苯基金属卟啉衍生物与具有含氧官能团的配体的结合。实验结合常数确定了与所有三个配体（MgTPFPP，MgTPPBr 8和ZnTPPBr 8）具有良好结合的三种金属卟啉，以及一系列与所选配体结合的卟啉。基于这些结果，可以针对所需的结合相互作用选择最佳的卟啉。我们还展示了如何使用DFT计算来评估金属卟啉与配体之间的潜在结合，这是从结合自由能ΔG，电荷转移ΔQ推导而来的，以及金属自旋状态的变化。代替四苯基卟啉体系的未取代卟啉的计算可得出结合相互作用的可靠预测，并与相应的实验数据具有良好的相关性。该计算还产生了关于β位卤化对与含氧官能团的配体结合的影响的有趣见解。
• Photoluminescent Properties of Cadmium Selenide in Contact with Solutions and Films of Metalloporphyrins:  Nitric Oxide Sensing and Evidence for the Aversion of an Analyte to a Buried Semiconductor−Film Interface
  作者：Albena Ivanisevic、Mark F. Reynolds、Judith N. Burstyn、Arthur B. Ellis

  DOI：10.1021/ja993855o

  日期：2000.4.1

  concentration dependent and can be fit to the Langmuir adsorption isotherm model to yield binding constants of ∼103−104 M-1. The MTPPCl compounds react irreversibly with NO in solution to form nitrosyl adducts, and these compounds reversibly enhance the CdSe PL intensity when adsorbed onto the semiconductor surface, also with binding constants of ∼103−104 M-1. Films of MTPPCl were prepared on CdSe substrates

  通过在氮饱和二氯甲烷溶液中吸附三价金属卟啉 MTPPCl（TPP = 四苯基卟啉；M = Mn、Fe、Co），蚀刻的 n-CdSe 单晶的带边光致发光 (PL) 强度可逆地猝灭。PL 响应依赖于浓度，可以拟合朗缪尔吸附等温线模型以产生约 103-104 M-1 的结合常数。MTPPCl 化合物与溶液中的 NO 不可逆地反应形成亚硝酰基加合物，这些化合物在吸附到半导体表面时可逆地增强 CdSe PL 强度，结合常数也为~103-104 M-1。通过溶剂蒸发在 CdSe 衬底上制备了 MTPPCl 薄膜。这些涂层用作 NO 检测的传感器：虽然裸露的 CdSe 表面对 NO 气体相对于 N2 没有响应，涂层表面可逆地增强 PL 强度（CoTPPCl）或淬灭它（MnTPPCl 和 FeTPPCl），结合常数约为 1 atm-1。与 PL 结果相反...
• Electron Transfer Mechanism of Organocobalt Porphyrins. Site of Electron Transfer, Migration of Organic Groups, and Cobalt−Carbon Bond Energies in Different Oxidation States
  作者：Shunichi Fukuzumi、Kenichi Miyamoto、Tomoyoshi Suenobu、Eric Van Caemelbecke、Karl M. Kadish

  DOI：10.1021/ja973257e

  日期：1998.4.1

  oxidations and coupled chemical reactions of (TPP)Co(R) and (TPP)Co(R)(L) where R = Bu, Et, Me, or Ph, L = a substituted pyridine, and TPP = the dianion of tetraphenylporphyrin were investigated in acetonitrile or dichloromethane. The homogeneous one- or two-electron oxidation of the Co(III) σ-bonded complexes was accomplished using [Fe(phen)3]3+ (phen = 1,10-phenanthroline) as an oxidant. The products of

  (TPP)Co(R) 和 (TPP)Co(R)(L) 的化学或电化学氧化和耦合化学反应，其中 R = Bu、Et、Me 或 Ph，L = 取代的吡啶，TPP =四苯基卟啉的二价阴离子在乙腈或二氯甲烷中进行了研究。使用 [Fe(phen)3]3+（phen = 1,10-菲咯啉）作为氧化剂完成 Co(III) σ 键合配合物的均匀单电子或双电子氧化。初始氧化的产物以及随后的 R 基团从 (TPP)Co(R) 或 (TPP)Co(R)(L) 迁移生成 N-芳基或 N-烷基 Co(II) 卟啉的产物用 ESR 和 UV-vis 光谱表征，而迁移率则使用停流动力学确定。
• Biomimetic Cleavage of Aryl–Nitrogen Bonds in N-Arylazoles Catalyzed by Metalloporphyrins
  作者：Zongjiang Yu、Guoqing Zhai、Mo Xian、Ming Lu、Pengcheng Wang、Tao Jiang、Chao Xu、Weizhi Sun

  DOI：10.1007/s10562-018-2446-9

  日期：2018.9

  The cleavage of C–N single bonds of N-containing compounds provides either an excellent nitrogen source or an excellent carbon source. In this study, an efficient metalloporphyrins/H2O2 cleavage of C–N bonds of arylpyrazoles was investigated. The effects of different factors, including different catalysts, catalyst dosages, H2O2 dosages, reaction temperature and reaction time were studied. The experimental

  含氮化合物的 C-N 单键断裂提供了极好的氮源或极好的碳源。在这项研究中，研究了芳基吡唑的 C-N 键的有效金属卟啉/H2O2 裂解。研究了不同催化剂、催化剂用量、 用量、反应温度和反应时间等因素的影响。实验结果表明，最佳催化剂为FeTPPCl，吡唑衍生物的收率可达12.3%，分别比氯化血红素催化反应高4倍，接近硝酸铈铵催化反应。与过渡金属催化的 C-N 键强氧化裂解相比，该方案具有环境友好、稳定、
• Dehydrogenation versus Oxygenation in Two-Electron and Four-Electron Reduction of Dioxygen by 9-Alkyl-10-methyl-9,10-dihydroacridines Catalyzed by Monomeric Cobalt Porphyrins and Cofacial Dicobalt Porphyrins in the Presence of Perchloric Acid
  作者：Shunichi Fukuzumi、Ken Okamoto、Yoshihiro Tokuda、Claude P. Gros、Roger Guilard

  DOI：10.1021/ja046422g

  日期：2004.12.1

  10-dihydroacridine (AcrH(2)) by dioxygen (O(2)) proceeds efficiently, accompanied by the two-electron and four-electron reduction of O(2) to produce H(2)O(2) and H(2)O, which are effectively catalyzed by monomeric cobalt porphyrins and cofacial dicobalt porphyrins in the presence of perchloric acid (HClO(4)) in acetonitrile (MeCN) and benzonitrile (PhCN), respectively. The cobalt porphyrin catalyzed two-electron

  双氧 (O(2)) 对 10-甲基-9,10-二氢吖啶 (AcrH(2)) 的脱氢高效进行，伴随着 O(2) 的双电子和四电子还原产生 H(2) O(2) 和 H(2)O，分别在乙腈 (MeCN) 和苯甲腈 (PhCN) 中存在高氯酸 (HClO(4)) 的情况下，由单体钴卟啉和共面二钴卟啉有效催化。钴卟啉催化的 O(2) 的双电子还原也可以通过 9-烷基-10-甲基-9,10-二氢吖啶 (AcrHR; R = Me、Et 和 CH(2)COOEt) 有效地产生 9-烷基-10-甲基吖啶离子 (AcrR+) 和 H(2)O(2)。然而，在 R = Bu(t) 和 CMe(2)COOMe 的情况下，AcrHR 对 O(2) 的催化两电子和四电子还原导致 AcrHR 的烷基氧化而不是脱氢以产生 10-甲基吖啶离子 (AcrH+) 和烷基的氧化产物，即分别对应的氢过氧化物 (ROOH) 和醇 (