4,4-dimethyl-1-phenyl-1-((trimethylsilyl)oxy)pentan-3-one | 84896-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-phenyl-1-((trimethylsilyl)oxy)pentan-3-one
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-1-phenyl-1-trimethylsilyloxypentan-3-one
• CAS: 84896-29-7
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si
• 分子量: 278.467
• InChiKey: FCOGNFBISDWHGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-150 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.946±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-phenyl-1-((trimethylsilyl)oxy)pentan-3-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以149 mg的产率得到1-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  一锅烯醇硅烷形成-Mukaiyama Aldol反应：交叉的醛-醛偶联，硫代酯底物和酯溶剂中的反应

  摘要：

  三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）和三烷基胺碱可在单个反应瓶中促进原位烯醇硅烷/甲硅烷基烯酮缩醛的形成和Mukaiyama aldol加成反应。不需要分离所需的烯醇硅烷或甲硅烷基烯酮缩醛。例如，α-二取代的醛与不可烯化的醛之间的交叉醇醛缩合反应以良好的产率产生β-羟基醛。在相关的反应中，普通的实验室溶剂乙酸乙酯既充当烯醇化物前体又充当绿色反应溶剂。当使用硫酯作为烯醇化物前体时，常规观察到高产率地加成到不可烯化的醛中。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151192
• 作为产物：
  描述：

  1-溴频哪酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4,4-dimethyl-1-phenyl-1-((trimethylsilyl)oxy)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  从α-卤代羰基化合物立体选择性形成甲硅烷基醚的有机硅还原剂

  摘要：

  通过用2,3,5,6-四甲基-1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,4-二氢吡嗪处理α-卤代羰基化合物来实现甲硅烷基烯醇醚的无盐立体选择性合成。在该反应中，产生易除去的三甲基甲硅烷基卤化物和2,3,5,6-四甲基吡嗪作为反应副产物。由于反应副产物的惰性，我们发现通过与Togni-II试剂或醛反应，将原位生成的甲硅烷基烯醇醚一锅转化为各种α-官能化羰基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03005

文献信息

• Organotin perchlorates as gentle Lewis acid catalysts in Mukaiyama reaction
  作者：Jian-xie Chen、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00995-2

  日期：1997.10

  aldehydes, an electron-donating group increases the reactivity of aldehyde while the reverse is true with an electron-withdrawing group. These are opposite to the reactivity order in nucleophilic addition to free carbonyls. In contrast to ketene silyl acetal, enol silyl ethers derived from ketones are not activated by organotin perchlorates. Thus, these two enol silyl ethers can be discriminated from each

  有机锡高氯酸盐以高度化学选择性但不常见的方式催化乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama反应。醛和乙缩醛之间的竞争反应导致醛醇缩醛的排他性形成，而乙缩醛对应物保持完整，就酸性条件下的反应而言，这是一个不寻常的结果。α-烯醛优先于相应的链烷醛与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛反应。在电子上不同的醛之间的竞争中，给电子基团增加了醛的反应性，而吸电子基团则相反。这些与游离羰基的亲核加成中的反应顺序相反。与乙烯酮甲硅烷基缩醛相反，衍生自酮的烯醇甲硅烷基醚不会被高氯酸有机锡活化。因此，这两个烯醇甲硅烷基醚可以彼此区分。衍生自酮酯的二甲硅烷基烯醇醚仅在酯官能团上受到醛和α-烯酮的亲电攻击。TBSClO的催化活性如果有机锡高氯酸盐与酮醛的甲硅烷基乙缩醛或甲硅烷基醚进行过金属化反应，应形成的4与有机高氯酸锡完全不同，表明有机锡物质起着真正的活性物质的作用。该反应是根据Sn2机理来解释的，其中羰基与高氯酸有机锡的初始配
• Sc^III-Doped Zeolites as New Heterogeneous Catalysts: Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Andrea Olmos、Aurélien Alix、Jean Sommer、Patrick Pale

  DOI：10.1002/chem.200901647

  日期：2009.10.26

  ScIII‐doped solids based on zeolite materials have been investigated for the first time as catalysts in organic synthesis. ScIII–USY zeolite proved to be a novel and very efficient heterogeneous catalyst for the Mukaiyama aldol reaction. This easy‐to‐prepare catalyst exhibited wide scope and compatibility with functional groups and is very simple to use, easy to remove (by simple filtration), and is

  首次研究了以沸石材料为基础的掺有Sc III的固体作为有机合成中的催化剂。Sc III –USY沸石被证明是Mukaiyama羟醛反应的一种新型且非常有效的非均相催化剂。这种易于制备的催化剂具有广泛的用途和与官能团的相容性，使用非常简单，易于去除（通过简单过滤），并且可循环使用（最多可重复使用三遍，而不会损失活性）。
• Fluoride ion catalyzed aldol reaction between enol silyl ethers and carbonyl compounds
  作者：Eiichi Nakamura、Makoto Shimizu、Isao Kuwajima、J. Sakata、K. Yokoyama、R. Noyori

  DOI：10.1021/jo00155a003

  日期：1983.4
• Chini, Marco; Crotti, Paolo; Gardelli, Cristina, Gazzetta Chimica Italiana, 1993, vol. 123, # 12, p. 673 - 676
  作者：Chini, Marco、Crotti, Paolo、Gardelli, Cristina、Minutolo, Filippo、Pineschi, Mauro

  DOI：——

  日期：——
• NAKAMURA, EIICHI;SHIMIZU, MAKOTO;KUWAJIMA, ISAO;SAKATA, J.;YOKOYAMA, K.;N+, J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 7, 932-945
  作者：NAKAMURA, EIICHI、SHIMIZU, MAKOTO、KUWAJIMA, ISAO、SAKATA, J.、YOKOYAMA, K.、N+

  DOI：——

  日期：——