1-(2-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one | 207275-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: 1-(2-Bromophenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one
• CAS: 207275-20-5
• 化学式: C₁₂H₁₃BrOSi
• 分子量: 281.224
• InChiKey: PDRBPSUHUITJJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one 在 甲酸 、 N-[(1R,2R)-1,2-diphenyl-2-(3-phenylpropylamino)ethyl]-4-methylbenzene sulfonamide ammonium chloride ruthenium 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以94%的产率得到1-(2-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  结合电子和立体效应产生高对映体过量的受阻炔丙醇

  摘要：

  束缚钌-TsDPEN配合物已用于催化一系列芳基/炔酮的不对称转移氢化反应。将邻位取代基引入底物的芳基环会导致对映选择性的逆转，而引入两个邻氟取代基则会导致还原对映体选择性的提高，而取代基上的苯环也是如此。具有三甲基甲硅烷基的炔烃。这些效应是由于芳基环的空间性质和炔烃的电子性质发生变化而合理化的，这些炔烃在还原过渡态下匹配时，会在底物/催化剂匹配的“窗口”内结合，生成高分子量的产物ee。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03884
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81.8%的产率得到1-(2-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  结合电子和立体效应产生高对映体过量的受阻炔丙醇

  摘要：

  束缚钌-TsDPEN配合物已用于催化一系列芳基/炔酮的不对称转移氢化反应。将邻位取代基引入底物的芳基环会导致对映选择性的逆转，而引入两个邻氟取代基则会导致还原对映体选择性的提高，而取代基上的苯环也是如此。具有三甲基甲硅烷基的炔烃。这些效应是由于芳基环的空间性质和炔烃的电子性质发生变化而合理化的，这些炔烃在还原过渡态下匹配时，会在底物/催化剂匹配的“窗口”内结合，生成高分子量的产物ee。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03884

文献信息

• New Entry to a Three-Component Pyrimidine Synthesis by TMS−Ynones via Sonogashira Coupling
  作者：Alexei S. Karpov、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1021/ol035212q

  日期：2003.9.1

  synthesized in an atom-economical fashion by coupling (het)aroyl chlorides and (TMS)-acetylene with only one equiv (!) of triethylamine under Sonogashira conditions. This mild ynone synthesis is also a suitable entry to 2,4-disubstituted pyrimidines in the sense of a one-pot three-component reaction, i.e., a coupling-addition-cyclocondensation sequence.

  [反应：见正文] TMS-炔酮是β-酮醛的多用途合成等同物，只需将（he）芳酰氯和（TMS）-乙炔仅与一个当量（！）偶合，就可以原子经济的方式轻松合成。 Sonogashira条件下的三乙胺。就一锅三组分反应，即偶联-加成-环缩合序列而言，这种温和的炔酮合成也是2,4-二取代的嘧啶的合适入口。
• A Cascade Reaction of Michael Addition and Truce-Smiles Rearrangement to Synthesize Trisubstituted 4-Quinolone Derivatives
  作者：Caixia Xie、Di Yang、Xinfeng Wang、Chen Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01662

  日期：2020.12.4

  A novel transition-metal-free cascade reaction to synthesize 4-quinolone derivatives has been demonstrated. Michael addition and Truce-Smiles rearrangement are included in this protocol, providing a broad scope of 4-quinolones in moderate-to-excellent yields. This work serves as an example of the use of sulfonamides through Truce–Smiles rearrangement to build heterocyclic compounds under mild conditions

  一种新型的无过渡金属的级联反应已被证明可以合成4-喹诺酮衍生物。该方案包括迈克尔加成和Truce-Smiles重排，以中等至优异的产率提供了广泛的4-喹诺酮类药物。这项工作作为通过Truce-Smiles重排使用磺酰胺在温和条件下构建杂环化合物的一个例子。
• Remote Central-to-Axial Chirality Conversion: Direct Atroposelective Ester to Biaryl Transformation
  作者：Achim Link、Christof Sparr

  DOI：10.1002/anie.201803472

  日期：2018.6.11

  A strategy for the remote central‐to‐axial chirality conversion by simultaneous planarization of an encoding and a transient stereocenter is presented. Based on a diastereoselective double addition of a chiral 1,5‐bifunctional organomagnesium alkoxide reagent to a broad range of aryl ester substrates, axially chiral biaryls are directly obtained upon in situ reduction. Various structurally distinct

  提出了一种通过同时平面化编码和瞬态立体中心进行远程中心轴手性转换的策略。基于将手性1,5-双官能有机镁醇盐试剂非对映选择性地双键添加到各种芳基酯底物上，可在原位还原后直接获得轴向手性联芳基。一步就可以得到用作有价值的手性联芳基阴离子替代物的各种结构不同的阻转异构联芳基硅烷，其er值最高为98：2。
• On the Structure of Intermediates in Enyne Gold(I)‐Catalyzed Cyclizations: Formation of <i>trans</i> ‐Fused Bicyclo[5.1.0]octanes as a Case Study
  作者：Imma Escofet、Helena Armengol‐Relats、Hanna Bruss、Maria Besora、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.202004237

  日期：2020.12

  The nature of cyclopropyl gold(I) carbene‐type intermediates has been reexamined as part of a mechanistic study on the formation of cis‐ or trans‐fused bicyclo[5.1.0]octanes in a gold(I)‐catalyzed cascade reaction. Benchmark of DFT methods together with QTAIM theory and NBO analysis confirms the formation of distinct intermediates with carbenic or carbocationic structures in the cycloisomerizations

  作为金（I）催化级联反应中顺式或反式稠合双环[5.1.0]辛烷形成机制研究的一部分，环丙基金（I）卡宾型中间体的性质已被重新审视。DFT 方法的基准与 QTAIM 理论和 NBO 分析一起证实了烯炔环异构化中具有碳酸或碳阳离子结构的不同中间体的形成。
• β-Silyl-Assisted Tandem Diels–Alder/Nazarov Reaction of 1-Aryl-3-(trimethylsilyl) Ynones
  作者：Rachael A. Carmichael、Punyanuch Sophanpanichkul、Wesley A. Chalifoux

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00911

  日期：2017.5.19

  A one-pot tandem Diels–Alder/Nazarov reaction of 1-aryl-3-(trimethylsilyl) ynones has been achieved to generate carbo- and heterocyclic fused ring systems in good to excellent yields. The β-silyl effect is instrumental in accessing this otherwise challenging cascade annulation reaction. The tandem reaction proceeds in the presence of BCl3 to generate three new carbon–carbon bonds, a quaternary carbon

  1-芳基-3-（三甲基甲硅烷基）ynones的一锅串联Diels-Alder / Nazarov反应已经实现，以良好的产率产生了碳-和杂环稠合环系统。β-甲硅烷基效应有助于进行这种极富挑战性的级联环化反应。串联反应在BCl 3的存在下进行，产生三个新的碳-碳键，一个季碳和两个具有非对映异构控制的立体中心。耐受各种取代的芳烃，甚至杂芳族化合物，以提供三环产物，这些产物作为生物相关化合物的高级中间体而受到关注。