[RuH2(1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane)4] | 313254-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: [RuH2(1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane)4]
• 英文别名: [RuH2(pta)4]；ruthenium dihydride;1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 313254-39-6
• 化学式: C₂₄H₅₀N₁₂P₄Ru
• 分子量: 731.706
• InChiKey: YRDAGKYRQRUSBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  16.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.88
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuH2(1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane)4] 、 重水 以 重水 为溶剂， 生成 cis-[Ru(1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1(3,7)]decane)4D2]
  参考文献：
  名称：

  在水和有机溶剂中将反式[Ru（PTA）4Cl2]异构化为顺式[Ru（PTA）4Cl2]：重新研究[Ru（PTA）4Cl2]的化学性质。

  摘要：

  反式-[Ru（PTA）4Cl2]（反式-1）（PTA = 1,3,5-triaza-7-phosphatritricyclo [3.3.1.13,7]癸烷）已被分离，并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。该结构揭示了钌在稍微扭曲的八面体环境中结合了两个轴向氯化物和四个赤道PTA配体。在有机溶剂中，反式1相对干净地异构化为顺式1。在水性环境中，trans-1经历了更复杂的转化，包括异构化，质子化和配体取代，从而获得了cis-1和一系列结构上相关的分子。根据这些结果，我们得出的结论是[Ru（PTA）4Cl2]（1）的合成提供反式1，而不是顺式1，如先前的报道所暗示的。水溶性氢化物顺式[[Ru（PTA）4H2]（2）也由反式-[Ru（PTA）4Cl2]与过量的甲酸钠反应合成。化合物2在脱氧水中稳定，并与D2O进行H / D交换（在25摄氏度下，t1 / 2大约等于120分钟）。描述了trans-1和2的固态结构。

  DOI：

  10.1021/ic700971n
• 作为产物：
  描述：

  trans-RuCl₂(PTA)₄ 、 sodium formate 以 甲醇 为溶剂， 以62%的产率得到[RuH2(1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane)4]
  参考文献：
  名称：

  在水和有机溶剂中将反式[Ru（PTA）4Cl2]异构化为顺式[Ru（PTA）4Cl2]：重新研究[Ru（PTA）4Cl2]的化学性质。

  摘要：

  反式-[Ru（PTA）4Cl2]（反式-1）（PTA = 1,3,5-triaza-7-phosphatritricyclo [3.3.1.13,7]癸烷）已被分离，并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。该结构揭示了钌在稍微扭曲的八面体环境中结合了两个轴向氯化物和四个赤道PTA配体。在有机溶剂中，反式1相对干净地异构化为顺式1。在水性环境中，trans-1经历了更复杂的转化，包括异构化，质子化和配体取代，从而获得了cis-1和一系列结构上相关的分子。根据这些结果，我们得出的结论是[Ru（PTA）4Cl2]（1）的合成提供反式1，而不是顺式1，如先前的报道所暗示的。水溶性氢化物顺式[[Ru（PTA）4H2]（2）也由反式-[Ru（PTA）4Cl2]与过量的甲酸钠反应合成。化合物2在脱氧水中稳定，并与D2O进行H / D交换（在25摄氏度下，t1 / 2大约等于120分钟）。描述了trans-1和2的固态结构。

  DOI：

  10.1021/ic700971n

文献信息

• Water-soluble (η6-arene)ruthenium(II)-phosphine complexes and their catalytic activity in the hydrogenation of bicarbonate in aqueous solution
  作者：Henrietta Horváth、Gábor Laurenczy、Ágnes Kathó

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.11.036

  日期：2004.3

  The reactions of [(eta(6)-C6H6)RuCl2](2) and [(eta(6)-p-cymene)RuCl2](2) With hydrogen in the presence of the water-soluble phosphines tppts (meta-trisulfonated triphenylphosphine) and pta (1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane) afforded as the main species [(eta(6)- C6H6)RuH(tppts)(2)](+), [(eta(6)-C6H6)RuH(pta)(2)](+), [(eta(6)-p-cymene)RuH(tppts)(2)](+) and [(eta(6)-p-cymene)RuH(pta)(2)](+). This latter complex was also formed in the reaction of [(eta(6)-p-cymene)RuCl2(pta)] and hydrogen with a redistribution of pta. In addition, prolonged hydrogenation at elevated temperatures and in the presence of excess of pta led to the formation of the arene-free [RuH(pta)(4)CI], [RuH(pta)(4)(H2O)](+), [RuH2(pta)(4)] and [RuH(pta)(5)](+) complexes. Ru-hydrides, such as [(eta6-arene)RuH(L)(2)](+), catalyzed the hydrogenation of bicarbonate to formate in aqueous solutions at p(H-2) = 100 bar, T = 50-70 degreesC. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.