Rhenium, methyloxodiperoxy- | 1144513-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: Rhenium, methyloxodiperoxy-
• 英文别名: methyl(oxo)diperoxorhenium(VII)；CH3Re(peroxo)2O
• CAS: 1144513-40-5；171078-32-3
• 化学式: CH₃O₅Re
• 分子量: 281.239
• InChiKey: GTUCMCAQBYRBAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.19
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  67.19
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rhenium, methyloxodiperoxy- 以 乙醚 为溶剂， 生成 氧气 、 甲基三氧化铼(VII)
  参考文献：
  名称：

  Photolysis of CH3Re(O2)2O induced by ligand-to-metal charge transfer and by peroxide intraligand excitation

  摘要：

  The electronic spectrum of the diperoxo complex MeReVII(O-2)(2)O shows a peroxide IL (intraligand) absorption at lambda(max) similar to 260 nm in addition to the well-known peroxide to Re(VII) LMCT band at lambda(max) = 358 nm. Upon IL excitation, the diperoxo group undergoes a dismutation. Accordingly, MeRe(O-2)(2)O Photolyzes to (MeReO3)-O-VII and O-2. LMCT excitation at lambda(irr) = 405 nm is assumed to generate the radical pair MeReVII(O-2)O+/O-2(-) in the primary photochemical step. Back electron transfer and reaction with water leads finally to the monoperoxo complex MeReVII(O-2)O-2 and H2O2. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2005.02.014
• 作为产物：
  描述：

  CH3ReO(η2-O2)2(H2O) 以 not given 为溶剂， 生成 Rhenium, methyloxodiperoxy-
  参考文献：
  名称：

  有机金属化学论文，七。昨天的实验室好奇心，明天的催化剂：有机金属氧化物

  摘要：

  organorhenium-和有机锇氧化物的系统的调查，以下三氧代的初始发现（η 5 -五甲基）铼（VII）在1984年由赫尔曼，塞拉诺和烈性黑啤酒，已经产生了高氧化态的有机金属化合物的过多。关键化合物甲基三氧or（VII）现在很容易获得，并且显示出令人惊讶的广泛催化活性，尤其是在烯烃复分解，烯烃环氧化和芳族氧化（维生素K 3）。在这种情况下，解决并解决了与合成和反应性，结构和键以及热和光化学稳定性有关的一般问题。有机金属氧化物也可以用作结构明确的分子或聚合物前体化合物，用于合成无机氧化物，三氧化rh的形成是由聚合物途径产生的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)00518-u
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-二羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶 在 Rhenium, methyloxodiperoxy- 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 阻聚剂701
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of oxidation and comproportionation reactions involving an oxammonium ion, benzyl alcohol and methyltrioxorhenium(VII)

  摘要：

  The reactions of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinium N-oxide, an oxammonium ion abbreviated R2NO+, have been studied. The previously unreported triflate salt was used in this study because the anions of the usual chloride and bromide salts can themselves be oxidized. Reactions between R2NO+ and alcohols produce ketones and aidehydes; the rate constant for PhCH2OH is 4.4 x 10(-3) L mol(-1) s(-1) in acetonitrile at 298 K. The immediate product is the hydroxylamine, R2NOH, but its further comproportionation reaction with R2NO+ yields the stable piperidinyl oxyl radical, R2NO.. The rate constant of this reaction is 1.78 x 10(3) L mol(-1) s(-1) at 298 K. The possibility of using R2NO+ and MTO as co-catalysts for the oxidation of alcohols was explored, but the competitive rates are such that the resultant is not particularly attractive. (C) 1999 John Wiley & Sons, Inc.

  DOI：

  10.1002/(sici)1097-4601(1999)31:5<381::aid-kin7>3.0.co;2-f

文献信息

• Behaviour of dimeric methylrhenium(<scp>vi</scp>) oxides in the presence of hydrogen peroxide and its consequences for oxidation catalysis
  作者：Alexandra M. J. Rost、Andrea Scherbaum、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1039/b608219j

  日期：——

  enium(VI)], slow conversion to the monomeric mono- and bis-peroxo congenes of MTO occurs. Furthermore, part of the Re(VI) starting complex is transformed into inactive perrhenate. While bis[dimethyl(μ-oxo)oxorhenium(VI)] might be applied (also in a mixture with MTO) as an oxidation catalyst precursor, (μ-oxo)bis[trimethyloxorhenium(VI)] can be applied as a useful precursor for the synthesis of tri

  避免使用有毒物质 甲基锡 合成前体 甲基三氧or （MTO）及其单和双过氧衍生物，可氧化 催化剂， 二甲基锌 可能被认为是有前途的选择 烷基化剂。但是，甲基r（VI）二聚体形成为减少 在反应过程中与MTO一起使用的产品 二甲基锌与Re 2 O 7相比，不能直接转化为环氧化催化剂在过量的H 2 O 2存在下作为MTO本身。在红色（μ-氧代）双[三甲基氧代（（VI）]的情况下，与H 2 O 2的主要反应产物是催化惰性的三甲基二氧or（VII）。在双[二甲基（μ-氧代）氧or（VI）]的情况下，会缓慢转化为MTO的单体单-和双-过氧同系物。此外，部分Re（VI）起始复合物转化为非活性的高hen酸盐。虽然可以使用双[二甲基（μ-氧代）氧or（VI）]（也可以与MTO混合使用）催化剂（μ-氧代）双[三甲基氧代（（VI）]可以用作合成下列化合物的有用前体三甲基二氧or（VII），以前只能通过不太方便的合成途径访问。