bis(mesitylisonitrile)palladium(II) chloride | 135349-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(mesitylisonitrile)palladium(II) chloride
• 英文别名: cis-[PdCl2(MesNC)2]；cis-{(2,4,6-(CH3)3C6H2)NC}2PdCl2；Dichloropalladium;2-isocyano-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 135349-15-4
• 化学式: C₂₀H₂₂Cl₂N₂Pd
• 分子量: 467.734
• InChiKey: QCYNQHCMRJCKAU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  8.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(mesitylisonitrile)palladium(II) chloride 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯 (II) 和铂 (II) 中心的金属-N-杂环卡宾的实验和计算调整

  摘要：

  通过金属介导的等摩尔cis - [ MCl 2 ( CNR) 2 ] ( R = 2,6 -Me 2 C 6 H 3 (Xyl)、2,4,6-Me 3 C 6 H 3 (Mes)) 和 2-氨基吡啶或 2-氨基吡嗪。具有两个硫氰酸盐配体的硫氰酸盐配合物13-18是通过在丙酮/CH 2中与 NH 4 CNS 在母体化合物7-12中的配体交换获得的氯2。通过HRESI + -MS、IR、1 H 和13 C{ 1 H} NMR 光谱和单晶 X 射线衍射（在11、16和18的情况下）分离和表征配合物7-18。7-18的紫外可见特性和7-12的电化学特性也进行了评价。为了研究新化合物中的电子结构和键合性质，使用分子中原子的量子理论（QTAIM）和迈耶键阶分析以及具有化学价的自然轨道的扩展过渡态（ETS-NOCV）方法. X 射线衍射研究和理论考虑表明，硫氰酸酯衍生物16和18通过两个对称对 M 1 ⋯C

  DOI：

  10.1039/d2dt00252c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 bis(mesitylisonitrile)palladium(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  通过异腈路线合成杂双金属金（I）钯（II）双（无环二氨基卡宾）配合物

  摘要：

  提出了一种方便的一锅法桥接异质双金属金 (I) 钯 (II) 双（无环二氨基卡宾）配合物。该方法利用通过芳族单元连接的脂肪族胺和芳族胺的分级亲核性。这使得从容易获得的异腈金属前体中直接获得桥接络合物成为可能。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00021

文献信息

• PALLADIUM ACYCLIC DIAMINOCARBENE COMPLEXES AS PRECATALYSTS FOR HIYAMA COUPLING AND THE TANDEM ONE-POT FLUORIDE FREE HIYAMA COUPLING/CYCLIZATION FOR THE SYNTHESIS OF BIOLOGICALLY RELEVANT
  申请人：INDIAN INSTITUTE OF TECHNOLOGY BOMBAY

  公开号：US20200122132A1

  公开（公告）日：2020-04-23

  The present invention provides Acyclic diaminocarbene complex of formula (I): Wherein, M is palladium; X is monoanionic ligand selected from Cl, Br or I; Where R1 is different from R2; R1 is selected from the group consisting of alkyl or aryl, each of which have 4 to 20 carbon atoms, and may optionally contain one or more heteroatoms; R2 is selected from the group consisting of alkyl, or aryl each of which have 4 to 20 carbon atoms, and may optionally contain one or more heteroatoms. The said palladium diamino carbine complex of the present invention are particularly useful as catalyst from Hiyama cross-coupling reaction.

  本发明提供了化学式（I）的无环二胺基卡宾配合物：其中，M为钯；X为从Cl、Br或I中选择的单阴离子配体；其中R1不同于R2；R1选择自由基团，包括4至20个碳原子的烷基或芳基，并且可以选择地包含一个或多个杂原子；R2选择自由基团，包括4至20个碳原子的烷基或芳基，并且可以选择地包含一个或多个杂原子。本发明的所述钯二胺基卡宾配合物特别适用于Hiyama交叉偶联反应的催化剂。
• Crystal structure of cis-[PdCl2(CNMes)2]
  作者：M. A. Kinzhalov、A. A. Zolotarev、V. P. Boyarskiy

  DOI：10.1134/s0022476616040302

  日期：2016.7

  The interaction between PdCl2(CH3CN)2 and 2,4,6-Me3C6H2NC (MesNC) proceeds with the substitution of acetonitrile ligands and leads to the synthesis of a cis-[PdCl2(MesNC)2] complex. The structure of this compound is determined by single crystal X-ray diffraction (XRD). The complex has a slightly distorted square-planar structure of the metal center with two cis-positioned isocyanide ligands. In both

  PdCl2(CH3CN)2 和 2,4,6-Me3C6H2NC (MesNC) 之间的相互作用随着乙腈配体的取代进行，并导致合成顺式-[PdCl2(MesNC)2] 复合物。该化合物的结构由单晶 X 射线衍射 (XRD) 确定。该配合物具有略微扭曲的金属中心方形平面结构，带有两个顺式异氰化物配体。在两个 CN 异氰化物部分中，三键的长度与其他异氰化物配合物中各自键的长度相似。在结构中，顺式-[PdCl2(MesNC)2]配合物通过弱的С-H∙∙∙Cl氢键和π-堆积相互作用结合。
• Pd^II- and Pt^II-mediated coupling of aryl isocyanides with N-heterocyclic thiones
  作者：Roman A. Popov、Alexander S. Mikherdov、Alexander S. Novikov、Leonid V. Myznikov、Vadim P. Boyarskiy

  DOI：10.1039/d0nj05386d

  日期：——

  The first example of the addition of an ambident nucleophile's endocyclic center to a coordinated isocyanide is reported, namely, the PdII- and PtII-mediated reaction of aryl isocyanides with N-methylimidazole- and N-methyltriazole-2-thiones resulting in C,S-chelated deprotonated diaminocarbene complexes. The obtained complexes were isolated in good yields (88–95%) and characterized by elemental analysis

  据报道，第一个将亲核试​​剂的内环中心加成到配位异氰酸酯上的例子是，Pd II-和Pt II介导的芳基异氰酸酯与N-甲基咪唑和N-甲基三唑-2-硫酮的反应，导致C ，S-螯合的去质子化的二氨基卡宾配合物。获得的复合物以良好的收率（88–95％）分离，并通过元素分析（C，H，N），高分辨率质谱和IR，1D（1 H，13 C，195 Pt）和2D（1 H– 1 H舒适度，1 H– 1 H噪音，1 H– 13C HSQC，1 H– 13 C HMBC）NMR光谱学，以及四种配合物的单晶X射线衍射。通过DFT计算证实了所得区域选择性的有利性。
• Pyridine‐2(1 <i>H</i> )‐thione as a Bifunctional Nucleophile in Reaction with Pd ^II and Pt ^II Aryl Isocyanide Complexes
  作者：Roman A. Popov、Alexander S. Mikherdov、Vadim P. Boyarskiy

  DOI：10.1002/ejic.202200217

  日期：2022.9.19

  Coupling of pyridine-2(1H)-thione and bis(isocyanide) PdII and PtII complexes leads to the formation of C,S-cyclometalated deprotonated diaminocarbene complexes. The reaction mechanism has been studied.

  吡啶-2(1 H )-硫酮和双(异氰化物) Pd II和Pt II配合物的偶联导致形成C , S -环金属化去质子化二氨基卡宾配合物。对反应机理进行了研究。
• Metal‐(Acyclic Diaminocarbene) Complexes Demonstrate Nanomolar Antiproliferative Activity against Triple‐Negative Breast Cancer
  作者：Svetlana A. Katkova、Alexander S. Bunev、Rovshan E. Gasanov、Dmitry A. Khochenkov、Andrey V. Kulsha、Oleg A. Ivashkevich、Tatiyana V. Serebryanskaya、Mikhail A. Kinzhalov

  DOI：10.1002/chem.202400101

  日期：——

  and high selectivity for triple-negative breast cancer. Our lead drug candidate surpasses cisplatin by 300 times in vitro and exhibits superior efficacy in reducing the growth of aggressive MDA-MB-231 xenograft tumors in mice. The critical role of interference with metabolic processes and redox homeostasis in achieving excellent selectivity for cancer cells is demonstrated.

  水解稳定的钯和铂二氨基卡宾络合物表现出纳摩尔级的抗增殖活性和对三阴性乳腺癌的高选择性。我们的主要候选药物在体外超过顺铂 300 倍，在减少小鼠侵袭性 MDA-MB-231 异种移植肿瘤的生长方面表现出卓越的功效。干扰代谢过程和氧化还原稳态在实现对癌细胞的优异选择性方面的关键作用得到了证明。