tris{(2-pyridyl)methyl}amine-methylcyanido-copper(I) (1+) | 114581-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris{(2-pyridyl)methyl}amine-methylcyanido-copper(I) (1+)
• 英文别名: [Cu(I)(tris((2-pyridyl)methyl)amine)(acetonitrile)](1+)；[Cu^I(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH₃CN)]⁺；[Cu^II(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)]⁺；[(μ-4,4'-bipyridine)[copper(I)(tris(2-methylpyridyl)amine)]2]；[Cu(I)(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](1+)；[(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cu(acetonitrile)](1+)；acetonitrile;copper(1+);1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine
• CAS: 114581-82-7；125713-79-3
• 化学式: C₂₀H₂₁CuN₅
• 分子量: 394.966
• InChiKey: WGXAAQHCMAJGQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris{(2-pyridyl)methyl}amine-methylcyanido-copper(I) (1+) 在 氧气 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [{(TMPA)Cu^II}2(μ-1,2-O₂^2-)]²⁺
  参考文献：
  名称：

  铜-双氧加合物形成的动力学和热力学：含三足四齿配体的单核铜 (I) 配合物的氧化

  摘要：

  铜-双氧 (O 2 ) 相互作用在涉及可逆 O 2 结合、氧化或有机底物氧化的化学和生物转化中很受关注。在本报告中，我们描述了 O 2 - 与一系列含有 N 4 -三足四齿供体配体的单核铜 (I) 配合物的完整动力学和热力学。后者包括三 [(2-吡啶基) 甲基] 胺 (TMPA) 和相应的配体，其中一个 (BPQA)、两个 (BQPA) 或三个 (TMQA) 2-喹啉基取代了 2-吡啶基供体

  DOI：

  10.1021/ja00074a015
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 以 乙醚 、 正庚烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 tris{(2-pyridyl)methyl}amine-methylcyanido-copper(I) (1+)
  参考文献：
  名称：

  铜（I）吡啶基烷基胺化合物中的一氧化碳配位和可逆光解离。

  摘要：

  随着五元螯合环（如1R）到六元螯合环（如2R）的系统合成扩展，CO加合物的稳定性降低，即1H-CO​​> 2 pmea-CO> 2 pmap-CO。3bqpa的CO结合特性没有遵循其他化合物的趋势，这可能是由于其较大的配体骨架。通过固相和溶液状态分析，我们得出结论，溶液中的光不稳定羰基物质具有三齿配位模式，与三脚架配体的一个悬臂形成与铜离子的严格五元螯合环。一氧化碳可在配位（CH3CN）和弱配位（THF）溶剂中从配合物1Me2N-CO，1MeO-CO，1H-CO​​和3bqpa-CO光解离，但不能从2 pmea-CO和2 pmap-CO中解离。

  DOI：

  10.1021/ic701903h

文献信息

• Copper(I)/S₈ Reversible Reactions Leading to an End-On Bound Dicopper(II) Disulfide Complex:  Nucleophilic Reactivity and Analogies to Copper−Dioxygen Chemistry
  作者：Debabrata Maiti、Julia S. Woertink、Michael A. Vance、Ashley E. Milligan、Amy A. Narducci Sarjeant、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja071968z

  日期：2007.7.1

  repeated several times. Sulfur atom transfer from 2 also occurs in a near quantitative manner when it is treated with 2,6-dimethylphenyl isocyanide (ArNC), leading to the corresponding isothiocyanate (ArNCS) and [(TMPA')Cu(I)(CNAr)](+) (12). Complex 2 readily reacts with PhCH2Br: [(TMPA')Cu(II)}2(mu-1,2-S(2)(2-)](2+) (2) + 2 PhCH2Br --> [(TMPA')Cu(II)(Br)}2](2+) (6) + PhCH2SSCH2Ph. The unprecedented substrate

  元素硫 (S8) 与铜 (I) 络合物 [(TMPA')CuI](+) (1) 发生可逆反应，其中 TMPA' 是具有 6-CH2OCH3 取代基的 TMPA（三（2-吡啶基甲基）胺）类似物在一个吡啶基配体臂上，提供光谱纯的末端结合二硫基-二铜（II）配合物 [(TMPA')Cu(II)}2(mu-1,2-S2(2-))](2+ ) (2) nu(SS) = 492 cm(-1); nu(Cu-S)sym = 309 cm(-1)}; 相比之下，[(TMPA)Cu(I)(CH3CN)](+) (3)/S8 化学产生至少三种配合物的平衡混合物。过量的 PPh3 与 2 的反应导致零价硫的正式“释放”和铜离子的还原，得到相应的配合物 [(TMPA')Cu(I)(PPh3)](+) (11) 以及 S=PPh3作为产品。双氧取代 2 中的二硫部分以产生末端结合的 Cu2O2 复合物，[(TMPA')Cu(II)}2(mu-1
• Copper(I)−Dioxygen Reactivity of [(L)Cu^I]⁺ (L = Tris(2-pyridylmethyl)amine):  Kinetic/Thermodynamic and Spectroscopic Studies Concerning the Formation of Cu−O₂ and Cu₂−O₂ Adducts as a Function of Solvent Medium and 4-Pyridyl Ligand Substituent Variations
  作者：Christiana Xin Zhang、Susan Kaderli、Miguel Costas、Eun-il Kim、Yorck-Michael Neuhold、Kenneth D. Karlin、Andreas D. Zuberbühler

  DOI：10.1021/ic0205684

  日期：2003.3.1

  EtCN (J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9506), involving reversible formation (k(1)/k(-1)) of [(L(R))Cu(II)(O(2-))](+) (2(R)), which further reacts (k(2)/k(-2)) with 1(R) to form the 2:1 Cu(2)O(2) complex [[(L(R))Cu(II)](2)(O(2)(2-))](2+) (3(R)). In EtCN, the rate constants for formation of 2(R) (k(1)) are not dramatically affected by the ligand electronic variations. For R = Me and tBu, the kinetic and thermodynamic

  O（2）绑定到Cu（I）配合物的动力学和热力学行为可以提供对铜（I）/双氧化学的基本了解，这在化学和生物系统中很重要。在这里我们报告了一系列四齿铜（I）配合物[（L（R））Cu（I）（MeCN）]（+）（1（R），R = H，丙腈（EtCN），四氢呋喃（THF）和丙酮中的Me，tBu，MeO，Me（2）N）。详细介绍了4-吡啶基取代的三（2-吡啶基甲基）胺配体（L（R））和铜（I）配合物的合成。[[L（R））Cu（I）-CO]（+）配合物的1（R）和nu（CO）的电化学性质表明了配体电子性质的变化。在EtCN和THF中的动力学研究表明1（R）的O（2）反应遵循为EtCN中的1（H）氧化建立的反应机理（J. Am。化学 Soc。1993，115，9506），涉及[（L（R））Cu（II）（O（2-））]（+）（2（R）的可逆形成（k（1）/ k（-1）） ），进一步使（k（2）/ k（-2））与1（R）反应形成2：1
• A copper-oxygen (Cu2-O2) complex. Crystal structure and characterization of a reversible dioxygen binding system
  作者：Richard R. Jacobson、Zoltan. Tyeklar、Amjad. Farooq、Kenneth D. Karlin、Shuncheng. Liu、Jon. Zubieta

  DOI：10.1021/ja00219a071

  日期：1988.5

  [(LCu) 2 (O 2 )][PF 6 ] 2 •5Et 2 O cristallise dans le systeme triclinique, groupe d'espace P1 et sa structure est affinee jusqu'a R=20,0581

  [(LCu) 2 (O 2 )][PF 6 ] 2 •5Et 2 O cristallise dans le systeme triclinique, groupe d'espace P1 et sa structure est affinee jusqu'a R=20,0581
• Nanthakumar, Alaganandan; Nasir, M. Sarwar; Karlin, Kenneth D., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, p. 6564 - 6566
  作者：Nanthakumar, Alaganandan、Nasir, M. Sarwar、Karlin, Kenneth D.、Ravi, Natarajan、Huynh, Boi Hanh

  DOI：——

  日期：——
• Karlin, Kenneth D.; Wei, Ning; Jung, Bernhard, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 15, p. 5868 - 5870
  作者：Karlin, Kenneth D.、Wei, Ning、Jung, Bernhard、Kaderli, Susan、Zuberbühler, Andreas D.

  DOI：——

  日期：——