Bis(2-{[(prop-2-yn-1-yl)oxy]methyl}phenyl)acetylene | 207673-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(2-{[(prop-2-yn-1-yl)oxy]methyl}phenyl)acetylene
• 英文别名: 1-(Prop-2-ynoxymethyl)-2-[2-[2-(prop-2-ynoxymethyl)phenyl]ethynyl]benzene
• CAS: 207673-27-6
• 化学式: C₂₂H₁₈O₂
• 分子量: 314.384
• InChiKey: PICQVLNERZCAIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(2-{[(prop-2-yn-1-yl)oxy]methyl}phenyl)acetylene 在 正丁基锂 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以31%的产率得到1-[2-({2-[(2-Propynyloxy)methyl]phenyl}ethynyl)phenyl]-3-butyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Aromatic Triynes as Precursors to Helicene Derivatives

  摘要：

  已经开发出一种通用且多功能的合成方法，用于制备芳香三炔作为螺环衍生物的前体。利用一组简单的工具，在整个反应序列中成功制备了包含苯基乙炔基苯、1-(苯基乙炔基)萘和1-(1-萘基乙炔基)-萘基的三炔，收率良好至优良。该方法允许在中心二芳基乙炔基和附加的乙炔单元之间构建各种类型的连接点，以获得通用公式 R-C≡C-CH₂-X-CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂-X-CH₂-C≡C-R 或 R-C≡C-CH₂CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂CH₂-C≡C-R（R = H、CH₃、TMS 或 TIPS；X = O、NTs 或 C(CO₂CH₃)₂；Ar/Ar' = 2-苯基或2-萘基）。

  DOI：

  10.1135/cccc20000577
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-Bis-acetoxymethyl-diphenylacetylen 在 sodium hydride 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 Bis(2-{[(prop-2-yn-1-yl)oxy]methyl}phenyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Aromatic Triynes as Precursors to Helicene Derivatives

  摘要：

  已经开发出一种通用且多功能的合成方法，用于制备芳香三炔作为螺环衍生物的前体。利用一组简单的工具，在整个反应序列中成功制备了包含苯基乙炔基苯、1-(苯基乙炔基)萘和1-(1-萘基乙炔基)-萘基的三炔，收率良好至优良。该方法允许在中心二芳基乙炔基和附加的乙炔单元之间构建各种类型的连接点，以获得通用公式 R-C≡C-CH₂-X-CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂-X-CH₂-C≡C-R 或 R-C≡C-CH₂CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂CH₂-C≡C-R（R = H、CH₃、TMS 或 TIPS；X = O、NTs 或 C(CO₂CH₃)₂；Ar/Ar' = 2-苯基或2-萘基）。

  DOI：

  10.1135/cccc20000577

文献信息

• Synthesis of Helicene Scaffolds via [2+2+2] Cycloisomerization of Aromatic Triynes
  作者：Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、Filip Teplý、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1135/cccc20030917

  日期：——

  Triynes R-C≡C-CH₂CH₂-Ar-C≡C-Ar'-CH₂CH₂-C≡C-R were subjected to Co(I)- or Ni(0)-mediated intramolecular [2+2+2] cycloisomerization to provide corresponding tetrahydropentahelicene, tetrahydrohexahelicene, and tetrahydroheptahelicene in good to moderate yields. The reaction tolerates various substituents at pendant acetylene moieties (R = H, CH₃, trimethylsilyl, not triisopropylsilyl) and fluorine in an aromatic part. By contrast, under Rh(I) or Pd(0) catalysis, triyne with the CH₂OCH₂ tether lost pendant propargyl moieties and an aromatic spiroketal was formed preferentially.

  Triynes R-C≡C-CH2CH2-Ar-C≡C-Ar'-CH2CH2-C≡C-R经过Co(I)-或Ni(0)-介导的分子内[2+2+2]环异构化反应，产生相应的四氢五环螺花烯、四氢六环螺花烯和四氢七环螺花烯，收率良好至适中。该反应容忍在侧链乙炔基团上具有各种取代基（R = H、CH3、三甲基硅基，但不是三异丙基硅基）和芳香部分中的氟原子。相比之下，在Rh(I)或Pd(0)催化下，带有CH2OCH2连接基的三炔失去了侧链丙炔基团，优先形成了芳香螺环缩酮。
• A Novel Strategy for the Synthesis of Molecules with Helical Chirality. Intramolecular [2 + 2 + 2] Cycloisomerization of Triynes under Cobalt Catalysis
  作者：Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、Filip Teplý、David Šaman、Miloš Tichý

  DOI：10.1021/jo9801263

  日期：1998.6.1

  A straightforward synthetic approach to a new das's of molecules with helical chirality has been developed involving an intramolecular [2 + 2 + 2] cycloisomerization of triynes under CpCo(CO)(2)/ PPh3 catalysis. The cyclization reaction is promoted by visible light irradiation. Starting from 1,2-diarylacetylenes with two terminal or methyl-substituted tethered acetylene moieties (1a,b,4, 5, and 7), the target products (8a,b, 11, 12, and 14) are obtained in 64-89% yield. The triynes bearing terminal trimethylsilyl groups (Ic, 2, and 3) are less reactive and afford the products (8c, 9a,b, and 10) in 23-71% yield. The ability of the trimethylsilylated derivatives to cycloisomerize strongly depends on the tether length. The cyclized products (8-14) with five, six, and seven ortho-fused rings structurally resemble classical helicenes. Several representatives (8b, 11, 12, and 14) have been resolved into enantiomers by HPLC on a chiral column. Thus, the methodology exhibits a considerable versatility and allows the preparation of a variety of helical objects.