(1aR,4aR,5S,7aR)-4a-Methyl-5-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexahydro-1-oxa-cyclopropa[d]inden-2-one | 929037-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1aR,4aR,5S,7aR)-4a-Methyl-5-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexahydro-1-oxa-cyclopropa[d]inden-2-one
• CAS: 929037-88-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: KQKCQGSMYWDPQR-MNFFZHCASA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,4aR,5S,7aR)-4a-Methyl-5-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hexahydro-1-oxa-cyclopropa[d]inden-2-one 在 氢溴酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(1S,7aS)-4-bromo-1-hydroxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基亚磺酸碎裂进行的 1,3-手性转移：对与反式-Hydrindane 或反式-十氢化萘相关的乙烯基溴的非对映选择性方法

  摘要：

  已经研究了通过各自的烯丙基亚磺酸的断裂从溴烯丙醇获得乙烯基溴的非对映选择性方法。溴代烯丙醇 1a 和 6 在改进的条件下通过 Mitsunobu 转化反应转化为相应的 1,3-苯并噻唑-2-基硫化物 2a 和 7。然后将硫化物分别氧化成砜 11a 和 12a。用硼氢化钠还原 11a 和 12a 得到各自的烯丙基亚磺酸盐 13a 和 15，它们不用分离，用酒石酸水溶液处理。盐 13a 仅产生 5α-胆甾烷衍生物 14a，而 15 提供 5α 和 5β 衍生物 16 和 17（脱保护后）的混合物，前者占优势。在另一种方法中，苯并噻唑基硫化物 2a 和 7 依次用 BH3·THF 和 LiAlH4 处理，分别得到硫醇 18a 和 19a。硫醇 18a 和 19a 与氧氮丙啶 21 氧化得到各自的亚磺酸，在温和加热时，分别得到溴烯烃 14a 和 22a，作为唯一的产物。还研究了从不含溴取代基 1b

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700006