chloroiron(III)-2,7,12,17-tetramethyl-3,8,13,18-tetramesitylporphyrin | 148895-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: chloroiron(III)-2,7,12,17-tetramethyl-3,8,13,18-tetramesitylporphyrin
• 英文别名: (chlorido)(2,7,12,17-tetramethyl-3,8,13,18-tetramesitylporphyrinato)iron(III)；FeCl(TMTMP)
• CAS: 148895-20-9
• 化学式: C₆₀H₆₀ClFeN₄
• 分子量: 928.463
• InChiKey: NUYRLVLJFDERCO-AUOXDKKFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloroiron(III)-2,7,12,17-tetramethyl-3,8,13,18-tetramesitylporphyrin 在 wet basic alumina 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (TMTMP)FeOH
  参考文献：
  名称：

  氧化铁（IV）卟啉π-阳离子自由基配合物的氧化还原电势：电子转移过程参与氧化反应

  摘要：

  氧杂铁（IV）卟啉π阳离子自由基复合物（化合物I）已被确定为几种血红素酶和合成血红素复合物的关键反应中间体。这种反应性物质的氧化还原性质还没有被很好地理解。在这里，我们报告了在低温下有机溶剂中具有各种卟啉结构和轴向配体的氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的电化学研究的结果。（TMP）Fe IV O的循环伏安图（TMP = 5,10,15,20-四茂铁卟啉）在E 1/2处表现出两个准可逆氧化还原波在-60°C下于二氯甲烷中的SCE分别为0.88和1.18V。在受控电势下进行电化学氧化的吸收光谱测量清楚地表明，第一个氧化还原波是由（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +对产生的。（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +的氧化还原电势阴离子轴向配体配位时，偶对经历正位移，而中性轴向配体（咪唑）配位时经历负位移。咪唑配合物的氧化还原电势

  DOI：

  10.1021/ic102564e
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride 、 3,8,13,18-tetramesityl-2,7,12,17-tetramethylporphyrin 在 CH₃COONa 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 chloroiron(III)-2,7,12,17-tetramethyl-3,8,13,18-tetramesitylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  氧化铁（IV）卟啉π-阳离子自由基配合物的氧化还原电势：电子转移过程参与氧化反应

  摘要：

  氧杂铁（IV）卟啉π阳离子自由基复合物（化合物I）已被确定为几种血红素酶和合成血红素复合物的关键反应中间体。这种反应性物质的氧化还原性质还没有被很好地理解。在这里，我们报告了在低温下有机溶剂中具有各种卟啉结构和轴向配体的氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的电化学研究的结果。（TMP）Fe IV O的循环伏安图（TMP = 5,10,15,20-四茂铁卟啉）在E 1/2处表现出两个准可逆氧化还原波在-60°C下于二氯甲烷中的SCE分别为0.88和1.18V。在受控电势下进行电化学氧化的吸收光谱测量清楚地表明，第一个氧化还原波是由（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +对产生的。（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +的氧化还原电势阴离子轴向配体配位时，偶对经历正位移，而中性轴向配体（咪唑）配位时经历负位移。咪唑配合物的氧化还原电势

  DOI：

  10.1021/ic102564e

文献信息

• Effect of Imidazole and Phenolate Axial Ligands on the Electronic Structure and Reactivity of Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical Complexes: Drastic Increase in Oxo-Transfer and Hydrogen Abstraction Reactivities
  作者：Akihiro Takahashi、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic802123m

  日期：2009.3.16

  oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complex was drastically increased by the imidazole and phenolate axial ligands. The reaction rate for cyclooctene epoxidation was increased 100- to 400-fold with axial coordination of imidazoles and phenolate. A similar increase was also observed for the oxidation of 1,4-cyclohexadiene,N,N-dimethyl-p-nitroaniline and hydrogen peroxide. These results suggest extreme enhancement

  为了研究轴向配体对过氧化物酶和过氧化氢酶化合物I的电子结构和反应性的影响，氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基与咪唑，2-甲基咪唑，4（5）-甲基咪唑和3-氟-通过臭氧氧化5,10,15,20-四甲苯基卟啉（TMP）和2,7,12,17-四甲基-3,8,13,18-四甲卟啉（TMTMP）。这些配合物的特征是吸收，1 H，2 H和19F NMR，电子顺磁共振（EPR）和电喷雾电离质谱（ESI-MS）光谱。发现化合物I在约650nm处的特征吸收峰是评估轴向配体的电子给体效应的良好标志。轴向配体效应不会改变卟啉π阳离子的自由基状态，TMP配合物的2u态或TMTMP配合物和化合物I的1u自由基状态。有效地转移到a 2u络合物的轴向配体中，而不是a 1u络合物复合体。最重要的是，咪唑和酚盐轴向配体极大地提高了氧化铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的反应性。在咪唑和酚盐的轴向配位下，环辛烯环氧化的反应
• Fujii, Hiroshi, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 11, p. 4641 - 4648
  作者：Fujii, Hiroshi

  DOI：——

  日期：——
• Resonance Raman Spectrum of a ²A_1u Ferryl Porphyrin π-Cation Radical
  作者：Kazimierz Czarnecki、L. M. Proniewicz、Hiroshi Fujii、James R. Kincaid

  DOI：10.1021/ja954044x

  日期：1996.1.1

  Resonance Raman spectra are reported for the iron complex of tetramethyltetramesitylporphine (TMTMP) in its ferric, ferryl, and ferryl pi-cation forms. For comparison, the spectra of the copper complex and its corresponding pi-cation radical are included. Vibrational assignments have been made based on depolarization ratio measurements and isotopic frequency shifts associated with methine deuteration. The observed behavior of the v(2) and v(11) RR ''marker bands'', which shift to higher frequency upon oxidation of the macrocycle, is consistent with previously reported NMR studies wherein these radicals were shown to have predominately (2)A(1u) ground states. The v(Fe-O) stretching modes of the ferryl species (both five- and six-coordinate) and (OFeTMTMP(.+))(ClO4-) are identified by their O-16/O-18 isotope shifts. This is the first observation of the v(Fe-O) mode for a (2)A(lu), type ferryl pi-cation radical. Its frequency (833 cm(-1)) is virtually identical with that of the corresponding derivative of nzeso-tetramesitylporphyrin (TMP), (O=FeTMP(+))(ClO4-), a (2)A(2u), radical, which exhibits its v(Fe-O) mode at 835 cm(-1). These data imply that the v(Fe-O) modes of ferrylporphyrin pi-cation radicals are rather insensitive to radical type ((2)A(lu) vs (2)A(2u))-behavior which is surprisingly different from the previously observed sensitivity of the v(V-O) modes of corresponding vanadylporphyrin pi-cation radicals.
• Fujii, Hiroshi; Ichikawa, Kazuhiko, Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 6, p. 1110 - 1112
  作者：Fujii, Hiroshi、Ichikawa, Kazuhiko

  DOI：——

  日期：——