(1S,2S)-1-hydroxymethyl-2-methyl-2-phenylcyclopropane | 175519-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-1-hydroxymethyl-2-methyl-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: (1S,2S)-(+)-2-methyl-2-phenylcyclopropyl-methanol；(+)-(1S,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropylmethanol；trans-2-Phenyl-cis-2-methyl-cyclopropylcarbinol；[(1S,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropyl]methanol
• CAS: 175519-56-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: UHQXBASRPLGYEL-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-1-hydroxymethyl-2-methyl-2-phenylcyclopropane 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  设计为抗多巴胺能药物的1-芳基哌嗪基-2-苯基环丙烷的合成：氟哌啶醇的环丙烷基构象受限类似物。

  摘要：

  氟哌啶醇的一系列基于环丙烷的构象受限的类似物被设计为潜在的抗多巴胺能药物，并通过高度立体选择性格氏试剂与叔丁烷亚磺酰基亚胺作为关键步骤有效合成。化合物的药理评价表明，构象限制方法可以有效地改善母体化合物的药理选择性，也可以用于研究生物活性构象。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2008.08.061
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以987 mg的产率得到(1S,2S)-1-hydroxymethyl-2-methyl-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  设计为抗多巴胺能药物的1-芳基哌嗪基-2-苯基环丙烷的合成：氟哌啶醇的环丙烷基构象受限类似物。

  摘要：

  氟哌啶醇的一系列基于环丙烷的构象受限的类似物被设计为潜在的抗多巴胺能药物，并通过高度立体选择性格氏试剂与叔丁烷亚磺酰基亚胺作为关键步骤有效合成。化合物的药理评价表明，构象限制方法可以有效地改善母体化合物的药理选择性，也可以用于研究生物活性构象。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2008.08.061

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Allylic Alcohols with Titanium-TADDOLate:  Scope of the Cyclopropanation Reaction
  作者：André B. Charette、Carmela Molinaro、Christian Brochu

  DOI：10.1021/ja0108382

  日期：2001.12.1

  titanium-TADDOLate complex was effective at catalyzing the cyclopropanation reaction of allylic alcohols in the presence 1 equiv of bis(iodomethyl)zinc. After initial optimization of the catalyst structure, excellent yields and enantiomeric ratios were obtained for 3-aryl- or 3-heteroaryl-substituted allylic alcohols (up to 97:3). Alkyl-substituted allylic alcohols gave modest yields and enantiomeric ratios (up

  在 1 当量的双（碘甲基）锌存在下，亚化学计量的钛-TADDOLate 络合物可有效催化烯丙醇的环丙烷化反应。在对催化剂结构进行初步优化后，3-芳基-或3-杂芳基-取代的烯丙醇（高达97:3）获得了优异的产率和对映体比率。烷基取代的烯丙醇的产率和对映体比例适中（高达 87:13），但与其他亚化学计量手性配体观察到的相比，这些更有利。本文介绍了该反应的完整合成范围。
• Highly Enantioselective Intermolecular Cyclopropanation Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis[3(<i>S</i>)-phthalimido-2-piperidinonate]: Solvent Dependency of the Enantioselection
  作者：Shinji Kitagaki、Hideo Matsuda、Nobuhide Watanabe、Shun-ichi Hashimoto

  DOI：10.1055/s-1997-994

  日期：1997.10

  The enantioselectivity in cyclopropanations catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[3(S)-phthalimido-2-piperidinonate] has been found to be substantially improved by employing ether as the rarely used solvent. Cyclopropanations of styrenes or 1,1-disubstituted alkenes with 2,4-dimethyl-3-pentyl diazoacetate in ether are promoted by this catalyst to afford the corresponding cyclopropane products in the highest levels of enantioselectivity (up to 98% ee) reported to date for the dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation reactions.

  由二铑(II)四[3(S)-邻苯二甲酰胺-2-哌啶酸酯]催化的环丙烷化反应中的对映选择性已被发现通过使用作为罕见溶剂的醚显著改善。该催化剂促进了苯乙烯或1,1-二取代烯烃与2,4-二甲基-3-戊基二氮酰乙酸酯在醚中进行的环丙烷化反应，产生了相应的环丙烷产品，报告的对映选择性达到最高水平（高达98% ee），这是迄今为止二铑(II)催化的分子间环丙烷化反应中所取得的最高记录。
• Convenient preparation of optically active cibenzoline and analogues from 3,3-diaryl-2-propen-1-ols
  作者：Naka Koyata、Tsuyoshi Miura、Yoko Akaiwa、Hisashi Sasaki、Rie Sato、Takuya Nagai、Hirohisa Fujimori、Takuya Noguchi、Masayuki Kirihara、Nobuyuki Imai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.08.024

  日期：2009.9

  ee) was prepared by cyclopropanation of 3,3-diphenyl-2-propen-1-ol 1 with Et2Zn and CH2I2 in the presence of a catalytic amount of (S)-2-(methanesulfonyl)amino-1-(p-toluenesulfonyl)amino-3-phenylpropane 2, followed by esterification with 3,5-dinitorobenzoyl chloride, recrystallization, and hydrolysis.

  由（+）-2,2-二苯基环丙基甲醇3a（98％ee）分两步合成（R）-（+）-噻吩啉（95％ee ），将其在DMSO中用IBX氧化，然后在乙二胺中用乙二胺处理。存在的我2和K 2 CO 3在吨BuOH中。化合物（R）-（+）- 3a（98％ee）通过在催化量存在下，将3,3-二苯基-2-丙烯-1-醇1与Et 2 Zn和CH 2 I 2环丙烷化制备的（小号）-2-（甲磺酰基）氨基-1-（p甲苯磺酰）氨基-3-苯基丙烷2，然后用3,5-二硝基苯甲酰氯进行酯化，重结晶和水解。
• Catalytic, Enantioselective Cyclopropanation of Allylic Alcohols. Substrate Generality
  作者：Scott E. Denmark、Stephen P. O'Connor

  DOI：10.1021/jo961859v

  日期：1997.2.1

  critical for the rapid and selective cyclopropanation: (1) use of the ethylzinc alkoxide of the allylic alcohol as the substrate by prior deprotonation of the allylic alcohols by diethylzinc, (2) the formation of the zinc complex of the promoter by prior deprotonation of the bis-sulfonamide with diethylzinc, and (3) the use of added zinc iodide generated in situ from diethylzinc and iodine. The stereoselectivity

  进行了广泛的烯丙基醇和一种均烯丙基醇的催化，对映选择性环丙烷化。所用的环丙烷化试剂是通过古河方法产生的双（碘甲基）锌，所用的手性助催化剂（10mol％）是（R，R）-1,2-二氨基环己烷的N，N-双（甲磺酰基）衍生物。 。已发现三个实验特征对于快速和选择性的环丙烷化至关重要：（1）使用烯丙基醇的乙基锌醇盐通过二乙基锌对烯丙基醇进行预先质子化来作为底物，（2）形成锌络合物通过预先用二乙基锌对双磺酰胺进行质子化来促进该促进剂，以及（3）使用由二乙基锌和碘原位生成的添加的碘化锌。发现环丙烷化的立体选择性不依赖于烯烃的几何形状，并且对于在烯丙基醇的一个或两个3-位上同时具有脂族和芳族取代基的底物效果很好。然而，烯丙醇的2-位上的甲基取代基不能很好地耐受，并且导致反应缓慢和对映选择性差。提出了观察到的选择性的基本原理。
• Donor‐Acceptor Cyclopropanes: Activation Enabled by a Single, Vinylogous Acceptor
  作者：Nils L. Ahlburg、Oliver Hergert、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.202214390

  日期：2023.1.2

  A new class of donor-acceptor cyclopropanes bearing only a single, vinylogous acceptor moiety is presented. The system is capable of cycloadditions through Brønsted or Lewis acid catalysis with numerous reagents: aldehydes, ketones, thioketones, nitriles, naphth-2-ols, cyclopropanes, nitrones and isobenzofurans. The mechanism was explored in detail by kinetic and mechanistic experiments.

  提出了一类新的供体-受体环丙烷，其仅带有单个插烯受体部分。该系统能够通过布朗斯台德或路易斯酸催化与多种试剂进行环加成：醛、酮、硫酮、腈、萘-2-醇、环丙烷、硝酮和异苯并呋喃。通过动力学和机械实验详细探讨了该机制。