| 197375-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• CAS: 197375-46-5
• 化学式: C₃₁H₃₈N₄O₄PRh
• 分子量: 664.546
• InChiKey: JYWYNUOYSVPYDH-QXHPXOSHSA-L

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,5-二溴戊烷 、 bis((dimethylglyoximato)triphenylphosphine)(Cl)rhodium(III) 在 KOH 、 NaBH₄ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and structures of novel cyclic and dinuclear organorhodoximes: a homologous series of di- to penta-methylene-bridged complexes ‡

  摘要：

  化合物[Rh(Hdmg)2(PPh3)]-([Rh]-)，是通过在甲醇KOH中用NaBH4还原[Rh]-Cl，与1,2-二取代乙烷XCH2CH2Xâ反应合成的² (X/Xâ²= Cl/OMe 或 Br/Br) 形成[Rh]-CH2CH2OMe 1a 以及 [Rh]-Br 和乙烯作为异裂产物。通过酸（CF3SO3H、CD3CO2D）质子化强制 1a 发生杂解断裂，分别生成 MeOH、H2CCH2 和 [Rh]-O3SCF3 和 [Rh]-O2CCD3。 [Rh]-与 XCH2CH2X-2 (X/X-2 = Cl/Cl、Cl/Br 或 Cl/OPh) 反应得到双核配合物 [Rh]CH2CH2[Rh] 2a。阴离子 [Rh]− 与 Cl(CH2)3Cl 反应生成 [Rh]−CH2CH2CH2Cl 1b，而 Br(CH2)3Br 与过量且等摩尔量的 [Rh]− 反应，生成 [Rh] ]CH2CH2CH2[Rh] 2b 和分别为[Rh{(CH2)3ON→C(Me)C(Me)NO}(Hdmg)(PPh3)] 3b。用 Br(CH2)nBr (n = 4 或 5) 进行类似反应，得到 [Rh]−(CH2)5Br 1d、[Rh](CH2)n[Rh] (n = 4 2c 或 5 2d) ） 和[Rh{(CH2)nON→C(Me)C(Me)NO}(Hdmg)(PPh3)]（n = 4 3c 或 5 3d）。所有配合物均通过 NMR 光谱（1H、13C、31P）进行了充分表征。双核配合物 2a 和 2b 的 31P-{1H} NMR 谱显示出 AA-XX-2 系统的典型 AA-2 模式（A = 31P，X = 103Rh），因为有相当多的 5J（31P-31P）和 6J (31P–31P) 联轴器 (36.7, 11.2赫兹），分别。双核红红肟2a～2c 和环状有机红红肟3b 的晶体结构已确定。二亚甲基桥配合物2a和四亚甲基桥配合物2c中的两个(Hdmg)2平面分别以4.5(2a)和7.1×(2c)的距离平行，并且呈现黄道构象。在三亚甲基桥配合物2b中，两个(Hdmg)2平面夹角为45.0(1)°并表现出交错构象，这最大限度地减少了O-H-O部分之间的静电排斥和O-H-O部分之间的空间干扰。两个甲基。在所有三个复合物中，低聚亚甲基桥完全交错。在 3b 中，六元环（1-oxa-2-aza-3-rhodacyclohexan）表现出扭曲的椅式构象。 O−H−O 桥中两个 O 原子之间的距离 [O(2)··· ···O(3) 2.58(1) ×] 明显短于未通过 O 桥连接的原子之间的距离氢桥 [O(1)·····O(4) 3.30(1) ×]。

  DOI：

  10.1039/a706184f