diallyl 2-(2-nitrophenyl)malonate | 930101-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diallyl 2-(2-nitrophenyl)malonate
• 英文别名: Bis(prop-2-enyl) 2-(2-nitrophenyl)propanedioate
• CAS: 930101-15-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₆
• 分子量: 305.287
• InChiKey: PLNPJMKKUSCAMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diallyl 2-(2-nitrophenyl)malonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 亚磷酸三苯酯 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 allyl 2-methyl-2-(2-nitrophenyl)-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的脱羧烯丙基化，可从丙二酸二烯丙酯中轻松获得具有苄基季碳中心的酯

  摘要：

  在温和条件下，2-烷基-2-芳基丙二酸二烯丙基酯迅速经历了钯催化的脱羧烯丙基化。相反，在相同条件下，没有与烯丙基2，2-二烷基丙二酸酯发生反应。发现给电子的膦配体对于该反应是至关重要的。所使用的大多数溶剂不影响催化循环。由于在羧酸根阴离子和[bmim] +阳离子之间形成氢键，因此抑制了在众所周知的离子液体[bmim] [BF 4 ]中的催化。但是，在[bdmim] [BF 4 ]中的反应，其中[bmim] [BF 4用甲基取代]，进行顺利。使用四氘代底物和酶促合成的对映体富集的2-甲基-2-苯基丙二酸甲基烯丙酯，研究了催化机理。发现甚至缺乏电子的亚磷酸酯配体对于催化烯丙基2-甲基-2-（2-或4-硝基苯基）丙二酸酯也具有活性。

  DOI：

  10.1021/jo0621569
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二烯丙酯 、 1-氟-2-硝基苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到diallyl 2-(2-nitrophenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用于合成 Communesin F 和 Perophoramidine 的非对映发散合成策略

  摘要：

  研究了一种有效、统一和立体发散的方法，用于公社素 F 和 perophorimidine。oxindole 的 C(3) 全碳四元中心是由碱促进的吲哚酮丙二酸烷基化化学顺利构建的。通过底物控制的脱羧烯丙基烷基化选择性地安装在公社 F 和 perophoramidine 中发现的关键邻位四元中心的互补相对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol5013263

文献信息

• Evolution of a Unified, Stereodivergent Approach to the Synthesis of Communesin F and Perophoramidine
  作者：Seo-Jung Han、Florian Vogt、Jeremy A. May、Shyam Krishnan、Michele Gatti、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo502534g

  日期：2015.1.2

  Expedient synthetic approaches to the highly functionalized polycyclic alkaloids communesin F and perophoramidine are described using a unified approach featuring a key decarboxylative allylic alkylation to access a crucial and highly congested 3,3-disubstituted oxindole. Described are two distinct, stereoselective alkylations that produce structures in divergent diastereomeric series possessing the

  使用统一的方法描述了高度功能化的多环生物碱共生素F和邻苯二甲酰胺的简便合成方法，该方法以关键的脱羧烯丙基烷基化为特征，以访问关键的且高度拥塞的3,3-二取代的羟吲哚。描述了两个不同的，立体选择性的烷基化反应，它们以不同的非对映体系列产生结构，这些结构具有每个合成所需的关键的邻位全碳四元中心。对这些具有挑战性的核心结构的综合研究表明，这些复杂的生物碱支架固有的许多不可预料的反应模式。另外，公开了在到达目标天然产物的途中的几种新颖且有趣的中间体，例如在表素F序列中遇到的有趣的丙炔六环羟吲哚。的确，