[(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)Pd(H)(SiPh2Me)] | 510767-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)Pd(H)(SiPh2Me)]
• 英文别名: [(dcpe)Pd(H)(SiPh2Me)]
• CAS: 510767-80-3
• 化学式: C₃₉H₆₂P₂PdSi
• 分子量: 727.374
• InChiKey: LIOKNSCKUBTKNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.94
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(μ-dcpe)Pd]₂ 、 二苯甲基硅烷 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)Pd(H)(SiPh2Me)]
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)氧化加成到Si-H键的机理：电子效应、反应机理和氢化硅烷化

  摘要：

  Pd 与 Si-H 键的氧化加成是各种催化应用中的关键步骤，但对该反应的许多方面知之甚少。一个重要但未充分探索的方面是硅烷取代基对反应性的电子效应。在此，我们描述了作为硅烷特性函数的甲硅烷基氢化钯配合物形成的系统研究，重点是硅烷的电子影响。使用 [(μ-dcpe)Pd] 2 (dcpe = 二环己基(膦基)乙烷) 和叔硅烷，数据表明平衡强烈有利于由缺电子硅烷形成的产品，并且在温度和产品分布方面是完全动态的。使用 H/DSiPhMe 2观察到显着的动力学同位素效应 (KIE) 为 1.21在233 K，且反应被示为0.5个顺序[（μ-DCPE）的Pd] 2和1日顺序硅烷。形成的配合物在 NMR 时间尺度上表现出依赖于温度的分子内 H/Si 配体交换，从而可以确定可逆氧化加成的能量屏障。综上所述，这些结果对氧化加成的各个步骤提供了独特的见解，并表明 σ 复合物中间体的初始形成是限速的。从这些机

  DOI：

  10.1039/d1sc04419b

文献信息

• The First Stable Mononuclear Silyl Palladium Hydrides
  作者：Robert C. Boyle、Joel T. Mague、Mark J. Fink

  DOI：10.1021/ja029853c

  日期：2003.3.1

  The reaction of tertiary silanes with the low valent palladium complex [(mu-dcpe)Pd]2 affords equilibrium mixtures with mononuclear silyl palladium hydrides. These complexes have been characterized by NMR spectroscopy and, in one case, by X-ray crystallography. The silyl palladium hydride complexes rapidly interchange silicon and hydride coordination environments in solution which give rise to extraordinary temperature-dependent kinetic isotope effects for the fluxional process. An intermediate 2eta-Si-H complex is proposed for the interchange.