2-thiodiphenylphosphino(hydroxymethyl)ferrocene | 74286-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-thiodiphenylphosphino(hydroxymethyl)ferrocene
• 英文别名: rac-2-(diphenylthiophosphinoferrocene)methanol；dl-1-diphenylthiophosphinyl-2-(hydroxymethyl)ferrocene；rac-[2-(diphenylthiophosphoryl)ferrocenoyl]methanol；[2-(diphenylthiophosphanyl)ferrocene-1-yl]methanol；rac-[(C5H5)Fe(C5H3(P(C6H5)2S)CH2OH)]；cyclopenta-1,3-diene;(2-diphenylphosphinothioylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)methanol;iron(2+)
• CAS: 74286-06-9
• 化学式: C₂₃H₂₁FeOPS
• 分子量: 432.306
• InChiKey: VLUHIANJYPGHAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-thiodiphenylphosphino(hydroxymethyl)ferrocene 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 70.0h， 以98%的产率得到(2-(diphenylthiophosphino)ferrocenyl)methane
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基膦配体稳定的铑纳米颗粒：合成和催化苯乙烯加氢

  摘要：

  一系列二茂铁膦稳定化的纳米颗粒的铑已以一锅煮的制备从有机金属的[Rh（η 3 -C 3 H ^ 5）3]前体。在五种二茂铁基膦配体的存在下，通过在二氯甲烷中进行氢处理（3 bar），已将该配合物分解。已经获得了尺寸范围为1.1-1.7 nm的非常小的铑纳米粒子。这些纳米颗粒在模型催化反应（即苯乙烯的氢化）中显示出活性。这些结果证明，尽管有稳定的配体，但金属表面并未被封闭。此外，已经观察到一定的选择性，这取决于所用的配体。据我们所知，此类化合物尚未用于稳定金属纳米颗粒，我们的发现凸显了这样做的兴趣。

  DOI：

  10.1039/c9dt01006h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-diphenylthiophosphinyl-2-(acetoxymethyl)ferrocene 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到2-thiodiphenylphosphino(hydroxymethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-过渡金属配合物催化的不对称合成。一、手性二茂铁基膦的制备

  摘要：

  作为过渡金属配合物催化不对称反应的手性配体，制备了各种手性二茂铁基膦，它们由于1,2-不对称取代的二茂铁结构而具有平面手性，并且在二茂铁核的侧链上具有官能团。(S)-N,N-二甲基-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺[(S)-(R)-PPFA], (S)-N,N-二甲基-1-[ (R)-1',2-双(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺[(S)-(R)-BPPFA]及其二甲基膦基衍生物是通过光学拆分的N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺锂化制备的. 二茂铁基膦上的 1-（二甲基氨基）乙基通过亲核取代反应立体定向地转化为 1-甲氧基-、1-羟基-、1-二苯基膦基-和几个 1-（二烷基氨基）乙基。1-二苯基膦基-2-（二甲基氨基甲基）二茂铁（FcPN）通过其硫化膦二苯甲酰基酒石酸盐进行光学拆分。色谱柱CD谱之间的关系...

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1138

文献信息

• (Planar‐Chiral) Ferrocenylmethanols: From Anionic Homo Phospho‐Fries Rearrangements to α‐Ferrocenyl Carbenium Ions
  作者：Marcus Korb、Julia Mahrholdt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201700645

  日期：2017.9.15

  chlorophosphates gave ferrocenyl phosphates FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4)), which readily separate into phosphate anions and ferrocenyl carbo-cations. The latter species undergoes consecutive reactions, e. g. electrophilic aromatic substitutions. When nitriles, instead of alcohols, are treated with FcLi or tBuLi and chlorophosphates, chiral-pool based ferrocenyl imino phosphoramidates

  Fc OH 与氯代磷酸酯反应生成二茂铁磷酸酯 Fc OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4))，其很容易分离成磷酸根阴离子和二茂铁基碳阳离子。后一种物质经历连续反应，例如亲电芳香取代。当用 FcLi 或 tBuLi 和氯磷酸盐处理腈类而不是醇类时，会形成基于手性池的二茂铁亚氨基磷酸酯 Fc-CR=NP(O)(OR*)2，这是阴离子均磷酸-Fries 重排的有希望的候选者. 此外，具有 R* 的空间要求高的手性氯代磷酸酯能够使亚胺氧化偶联形成二亚铁基吖嗪。类似地，Fc-Li 与 9-蒽基腈的反应产生了 10-二茂铁基取代的产物，这与 C≡N 官能度处的反应相反。平面手性邻位 P(S)Ph2 官能化的二茂铁基甲醇也在酸性条件下产生碳阳离子。这些物种可以以独特的方式硫化得到硫醚，从而原位形成的 1,2-P(S)Ph2,CH2+ 二茂铁阳离子充当硫和电子源
• New phosphorus dendrimers with chiral ferrocenyl phosphine-thioether ligands on the periphery for asymmetric catalysis
  作者：Lucie Routaboul、Sandrine Vincendeau、Cédric-Olivier Turrin、Anne-Marie Caminade、Jean-Pierre Majoral、Jean-Claude Daran、Eric Manoury

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.10.065

  日期：2007.2

  Chiral ferrocenyl phosphine-thioether ligands have been covalently bound on the periphery of 4 phosphorus dendrimers (generations 1–4) having a cyclotriphosphazene core and on one model compound. These new dendrimers proved to be efficient ligands for the palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution reaction (ee up to 93%).

  手性二茂铁基膦-硫醚配体已共价结合在具有环三磷腈核心的4个磷树枝状聚合物（1-4代）的外围和一个模型化合物上。这些新的树状聚合物被证明是钯催化的不对称烯丙基取代反应的有效配体（ee高达93％）。
• Hydrogen bonding and self-assembly in the crystal structures of ferrocenylmethanol derivatives having different phosphorus substituents on the ferrocene unit
  作者：Petr Štěpnička、Ivana Císařová

  DOI：10.1039/b204655p

  日期：——

  differ significantly in the whole series, showing only differences in the arrangement at the phosphorus atom owing to a replacement of the lone electron pair (2, 3) with oxygen (4) and sulfur (5), and in the conformation of the hydroxylmethyl group, the compounds form different crystal packing patterns that result from a counterplay of hydrogen bonding of various types and non-polar interactions. Alcohol

  在二茂铁单元的两个位置带有磷取代基的二茂铁甲醇衍生物：rac -2-（二苯基膦基）二茂铁甲醇（3），rac -2-（二苯基膦酰基）二茂铁甲醇（4）和rac -2-（二苯基硫代磷酰基）二茂铁甲醇（5） ，已经合成并在结构上表征为单晶X射线衍射。虽然整体的分子几何形状并不在整个系列显著不同，示出了在布置在磷原子由于替换的孤对电子（的仅有的差别2，3）与氧气（4）和硫（5），和在羟甲基的构象中，化合物形成不同的晶体堆积模式，这是由于各种类型的氢键和非极性相互作用的反作用导致的。酒精 3通过相邻分子无序羟基之间的双O–H⋯O氢桥缔合成二聚体。分子在4晶体中的分布似乎与3相同。然而，4的结构代替了分子间的O–H⋯O P氢桥。硫化膦5的填充不同，具有分子内O–H⋯S桥的特征。虽然分子实体 参与进一步的相互作用，例如O–H⋯P和C–H⋯O氢键，以及 苯基 环，进一步传播分子网络，主力朝 自组装总是导致形
• Reactivity of Planar‐Chiral α‐Ferrocenyl Carbocations towards Electron‐Rich Aromatics
  作者：Marcus Korb、Julia Mahrholdt、Xianming Liu、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201801430

  日期：2019.2.21

  atropselective C,C cross‐coupling reactions for the synthesis of sterically hindered biaryls, where sandwich compound (Sp)‐1‐(PPh2)‐2‐(o‐NMe2‐C6H4)CH2‐Fc gave an ee of 69 % (1 mol‐% [Pd]), which is up to date the highest observed value for planar‐chiral ferrocenes. The absolute configuration of the chiral ferrocenes was confirmed by single‐crystal X‐ray diffraction analysis. For seleno phosphane 1‐(P(=Se)Ph2)‐2‐(CH2OH)‐Fc

  的对映体纯的，平面手性α-二茂铁基碳阳离子（的反应小号p）-2-（P（= S）PH 2）FCCH 2 +（FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H 3））朝着富电子芳烃C 6 H 5 E（E = NH 2，NMe 2，N i Pr 2，NPh 2，PPh 2，P（= S）Ph 2，OH，SH，SMe） E基团的亲核攻击或芳烃在CH处的亲电芳香取代反应报告2 +单位。发现氨基，氧代或硫代官能团在各种产品分布中赋予了相应的二茂铁，而基于P的物种则没有。可以将适当的硫代膦衍生物还原为它们的P III物种，这些化合物用作在阻转性C，C交叉偶联反应中用作支持位配体，以合成位阻联芳基，其中夹心化合物（S p）-1-（PPh 2）-2 -（o -NMe 2 -C 6 H 4）CH 2 -Fc给出了ee为69％（1 mol％[Pd]），这是迄今为止对平面手性二茂铁的最高观测值。手性
• Chiral ferrocene-based P,S ligands for Ir-catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. Scope and limitations
  作者：Maria Biosca、Mercè Coll、Florian Lagarde、Emma Brémond、Lucie Routaboul、Eric Manoury、Oscar Pàmies、Rinaldo Poli、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.047

  日期：2016.5

  synthesized. For the majority of the ligands, coordination yielded only a single diastereoisomer with full control of the absolute configuration on sulfur. The different iridium complexes have been used in the hydrogenation of various di, tri, and tetrasubstituted minimally functionalized olefins. Conversions and enantioselectivities are highly dependent on the ligand and substrate structure. Full conversions

  在最小功能化烯烃的不对称氢化中，研究了12个模块化二茂铁基平面手性膦-硫醚（P，S）家族。这些配体的区别在于硫上的取代基或二茂铁部分与硫原子之间的连接基（无连接基，带有手性的其他元素的亚甲基或甲基取代的亚甲基连接基）。有效地合成了不同P，S配体的阳离子铱（cod）配合物。对于大多数配体，配位仅产生单一的非对映异构体，并完全控制硫的绝对构型。不同的铱配合物已用于各种二，三和四取代的最低官能化烯烃的氢化中。转化率和对映选择性高度依赖于配体和底物结构。可以获得完全转化和低至优异的对映选择性（1,1-二取代烯烃的最大ee从14％到94％，三取代烯烃的最大ee从17％到99％，四取代烯烃的最大ee从34％）。