[PdCl2(κ(2)-iPr2AsCH2PiPr2)] | 275378-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [PdCl2(κ(2)-iPr2AsCH2PiPr2)]
• 英文别名: dichloropalladium;di(propan-2-yl)arsanylmethyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 275378-72-8
• 化学式: C₁₃H₃₀AsCl₂PPd
• 分子量: 469.603
• InChiKey: WNZCVGDWUPOLKG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 [PdCl2(κ(2)-iPr2AsCH2PiPr2)] 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以69%的产率得到[Pd(μ-Cl)(κ(2)-iPr2AsCH2PiPr2)]2(PF6)2
  参考文献：
  名称：

  Mono- and di-nuclear palladium(ii) complexes with bulky arsino(phosphino)methanes in different coordination modes

  摘要：

  经过Peralkylation(对于二烷基或更高级的烯烃来说)之后的含砷的(磷烷)甲烷类化合物 R2AsCH2PiPr2 (R = tBu 2, iPr 3)与反式-[PdCl2(NCPh)2] 1反应得到螯合物[PdCl2(κ2-R2AsCH2PiPr2)] 4，5，然后在 KBr、KI（或者 NaI）和CF3CO2Ag的存在下，通过盐的置换反应，转化为二溴、二碘和二(三氟乙酸根)合钯(II)的衍生物 6–11。而由2，3和 [{Pd(μ-Cl)(η3-C3H5)}2] 12 得到得单阳离子物种 [Pd(η3-C3H5)(κ2-R2AsCH2PiPr2)]PF613, 14，在乙腈中用 AgPF6处理 4，5可得到双阳离子的配合物 [Pd(NCCH3)2(κ2-R2AsCH2PiPr2)](PF6)215, 16。化合物15（R=tBu）与Na(acac)反应得到 [Pd(κ2-acac)(κ2-R2AsCH2PiPr2)]PF617。在丙酮中用AgPF6引起的4，5反应导致了双核配合物 [{Pd(μ-Cl)(κ2-R2AsCH2PiPr2)}2](PF6)218, 19的形成，在 SbiPr3或吡啶的存在下发生桥断裂反应并产生单核螯合物衍生物 [PdCl(L)(κ2-R2AsCH2PiPr2)]PF6，极有可能是顺式/反式的混合物。由[PdCl(CH3)(η4-C8H12)] 24 和 2得到的钯(II)的甲基配合物[PdCl(CH3)(κ2-tBu2AsCH2PiPr2)] 25与 Na[B(ArF)4]反应，得到了A型框架结构的配合物 [Pd2(CH3)2(μ-Cl) (μ-tBu2AsCH2PiPr2)2][B(ArF)4] 27。与此相反，在原位合并获得的关联先质物 [PdCl(CH3)(κ2-iPr2AsCH2PiPr2)]，经过 Na[B(ArF)4]的 处 理 后 得 到 产 物28a，b 的 混 合 物 ， 28a，b 分 别 是 相 应 的 头 对 尾 式 和 头 对 头 式 的 化 合 物 。 经 过 单 核 配 合 物 4 和13以及A型框架结构配合物27的X射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1039/b202879b
• 作为产物：
  描述：

  bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 、 Prⁱ2AsCH2PPrⁱ2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到[PdCl2(κ(2)-iPr2AsCH2PiPr2)]
  参考文献：
  名称：

  Mono- and di-nuclear palladium(ii) complexes with bulky arsino(phosphino)methanes in different coordination modes

  摘要：

  经过Peralkylation(对于二烷基或更高级的烯烃来说)之后的含砷的(磷烷)甲烷类化合物 R2AsCH2PiPr2 (R = tBu 2, iPr 3)与反式-[PdCl2(NCPh)2] 1反应得到螯合物[PdCl2(κ2-R2AsCH2PiPr2)] 4，5，然后在 KBr、KI（或者 NaI）和CF3CO2Ag的存在下，通过盐的置换反应，转化为二溴、二碘和二(三氟乙酸根)合钯(II)的衍生物 6–11。而由2，3和 [{Pd(μ-Cl)(η3-C3H5)}2] 12 得到得单阳离子物种 [Pd(η3-C3H5)(κ2-R2AsCH2PiPr2)]PF613, 14，在乙腈中用 AgPF6处理 4，5可得到双阳离子的配合物 [Pd(NCCH3)2(κ2-R2AsCH2PiPr2)](PF6)215, 16。化合物15（R=tBu）与Na(acac)反应得到 [Pd(κ2-acac)(κ2-R2AsCH2PiPr2)]PF617。在丙酮中用AgPF6引起的4，5反应导致了双核配合物 [{Pd(μ-Cl)(κ2-R2AsCH2PiPr2)}2](PF6)218, 19的形成，在 SbiPr3或吡啶的存在下发生桥断裂反应并产生单核螯合物衍生物 [PdCl(L)(κ2-R2AsCH2PiPr2)]PF6，极有可能是顺式/反式的混合物。由[PdCl(CH3)(η4-C8H12)] 24 和 2得到的钯(II)的甲基配合物[PdCl(CH3)(κ2-tBu2AsCH2PiPr2)] 25与 Na[B(ArF)4]反应，得到了A型框架结构的配合物 [Pd2(CH3)2(μ-Cl) (μ-tBu2AsCH2PiPr2)2][B(ArF)4] 27。与此相反，在原位合并获得的关联先质物 [PdCl(CH3)(κ2-iPr2AsCH2PiPr2)]，经过 Na[B(ArF)4]的 处 理 后 得 到 产 物28a，b 的 混 合 物 ， 28a，b 分 别 是 相 应 的 头 对 尾 式 和 头 对 头 式 的 化 合 物 。 经 过 单 核 配 合 物 4 和13以及A型框架结构配合物27的X射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1039/b202879b

文献信息

• Schmidt, Ulrich; Ilg, Kerstin; Werner, Helmut, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Schmidt, Ulrich、Ilg, Kerstin、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——