摘要:
合成了三个新的第3组金属配合物,分别带有苯胺基吡啶基-吡咯化物(L 1)和苯胺基吡啶基-吲哚化物(L 2)作为二阴离子三齿配位体,通式为LMN(SiHMe 2)2(配合物1,M = Y,L = L 1;复数2,M = Sc,L = L 1;复数3,M = Y,L = L 2)。所有复合物均经过充分表征,并作为外消旋丙交酯ROP的引发剂进行了测试。钇配合物1和3产生了高活性催化剂(TOF高达10 4 mol丙交酯mol Y –1 h –1),而the络合物则表现出中等活性。这类催化剂可以很好地控制聚合物的大分子结构,即端基的性质,分子量及其分布。此外,根据引发剂和溶剂的性质,所获得的PLA的P r值在0.57–0.84范围内。良好控制的和快速的ROP消旋在130℃下在无溶剂的聚合反应得到的丙交酯为好,这表明复合物1 - 3在高温下稳定。最后,在2-丙醇的存在下,配合物1促进了rac-丙交酯的永生ROP