triehylsilyldiphenylphosphine | 678187-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triehylsilyldiphenylphosphine
• 英文别名: diphenyl(triethylsilyl)phosphine；Diphenyl(triethylsilyl)phosphane
• CAS: 678187-55-8
• 化学式: C₁₈H₂₅PSi
• 分子量: 300.456
• InChiKey: UTWQVJAUDUYJDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.9±15.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯丙醇 、 triehylsilyldiphenylphosphine 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以91%的产率得到三乙基(3-苯基丙氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Activation of silylphosphines by diethyl azodicarboxylate: novel silylation of alcohols

  摘要：

  A novel activation mode of silylphosphines and an application of that to silylation of alcohols were described. Silylphosphines were found to be instantly activated by means of DEAD and PPTS to form reactive silyl cation equivalents. By using the activated species, silylation of alcohols successfully proceeded under mild acidic condition. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.053
• 作为产物：
  描述：

  四苯基二膦 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 triehylsilyldiphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  膦和氢硅烷的非金属催化杂多氢偶联：B（C 6 F 5）3介导的P-Si键形成的机理研究

  摘要：

  伯膦和仲膦（R 1 R 2 PH，R 2 = H或R 1）与氢硅烷（R 3 R 4 R 5 SiH，R 4，R 5 = H或R 3）的非金属催化杂脱氢偶联反应合成上有用的甲硅烷基膦（R 1 R 2 P–SiR 3 R 4 R 5）已经使用B（C 6 F 5）3作为催化剂（10 mol％，100°C）获得。动力学研究表明，该反应在氢硅烷和B（C6 F 5）3但在膦中为零级。对照实验，DFT计算和DOSY NMR研究表明，最初形成R 1 R 2 HP·B（C 6 F 5）3加合物，并进行部分离解以形成“相遇复合物”。后者介导了硅烷基材的沮丧的路易斯对型Si–H键活化。我们还发现，B（C 6 F 5）3催化伯膦的均氢脱氢偶联形成环状膦环，并且是非金属催化的P–P键氢化硅烷化生成甲硅烷基膦的第一个例子（R 1 R2 P–SiR 3 R 4 R 5）。而且，将PhCN引入涉及仲膦与氢硅烷的反应中使得

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09175

文献信息

• New Hindered Amide Base for Aryne Insertion into Si–P, Si–S, Si–N, and C–C Bonds
  作者：Milad Mesgar、Justin Nguyen-Le、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/jacs.8b07064

  日期：2018.10.24

  general method for a new, hindered lithium diadamantylamide (LDAM) base-promoted insertion of arynes into Si-P, Si-S, Si-N, and C-C bonds is described. Arynes are generated from easily available aryl triflates and halides. Subsequent reaction of the aryne with silylated phosphines, sulfides, or amines affords the insertion products. Furthermore, a one-step synthesis of anthracenes from aryl halides and

  描述了一种新的受阻锂二金刚胺 (LDAM) 碱促进芳炔插入 Si-P、Si-S、Si-N 和 CC 键的一般方法。芳烃是由容易获得的芳基三氟甲磺酸酯和卤化物生成的。芳炔与甲硅烷基化膦、硫化物或胺的后续反应提供插入产物。此外，还证明了从芳基卤化物和芳基酮一步合成蒽。氰基、芳基、烷基、三氟甲基、乙烯基、甲氧基、氯、氟甚至甲酰基部分与反应条件相容。与四甲基哌啶锂 (LiTMP) 促进的反应相比，新的氨基化锂提供了更高的产率。此外，LDAM 碱的庞大性基本上抑制了芳炔与碱的反应，允许使用芳基卤化物和三氟甲磺酸酯作为限制试剂。
• Rh-catalyzed P–P bond activation
  作者：Stephen J. Geier、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/b712972f

  日期：——

  A Rh-catalyst derived from (NacNac)Rh(COE)(N2) effects the hydrogenation and silylation of P–P bonds to give secondary phosphines and silylphosphines, (Ph2PH) and (Ph2PSiRR′2) respectively; the latter process is shown to also involve the silylation of secondary phosphines.

  由（NacNac）Rh（COE）（N2）衍生的Rh催化剂能够实现P–P键的氢化和硅烷化，分别生成二级膦Ph2PH和硅膦Ph2PSiRR′2；后者过程中还涉及二级膦的硅烷化。