摘要:
已经制备了一系列衍生自苯-1,2-二硫醇 (bdt) 的双(二硫醇)钨(IV,VI)配合物作为合成方法来合成蝶呤二硫醇结合的钨酶活性位点,其中一个例子是古细菌氧化还原酶,已在晶体学上建立(Chan 等人,Science 1995, 267, 1463)。以[WIVO(bdt)2]2-(2)作为起始化合物,用RR'2SiCl甲硅烷基化得到[WIV(bdt)2(OSiRR'2)]1-(4)。4 用 Me3NO 氧化得到 [WVIO(bdt)2(OSiRR'2)]1-(5),也可通过 [WVIO2(bdt)2]2-(3) 的甲硅烷基化获得。3 或 5 与 Me3SiCl 的反应产生 [WVIO(bdt)2Cl]1-(6),其中不稳定物质 [WVIO(bdt)2L]1-(L = ButO-, PhS-) 在溶液中生成。6 与 L' = P(OEt)3 或 ButNC/P(OEt)3 的还原氧代转移得到