1-(p-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide | 1067324-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide
• CAS: 1067324-86-0
• 化学式: C₂₂H₁₉OP
• 分子量: 330.366
• InChiKey: AOMGCQDUFBVJFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52 %的产率得到(4-((diphenylphosphoryl)(p-tolyl)methyl)-2,6-dimethylnaphthalen-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  磷酸化和相关联丙二烯的发散反应性：[4 + 2] 与 3,6-二苯基四嗪的环加成、导致二聚体的自加成和 [Pd]-络合物的形成

  摘要：

  磷基萘是通过在 PPh 3和 Et 3 N存在下使用催化 Pd(OAc) 2使 α-芳基烯基膦酸酯或烯基膦氧化物自二聚和环化形成的。该反应涉及 [4 + 2]-环加成，其中一个丙二烯的 (β,γ) 双键作为亲二烯体；第二个丙二烯的α-芳基-(β′ ,γ ′)基团和(α, β) -碳上的双键充当二烯部分。随后的质子转移也会发生。在 PPh 3 /Ag 2 CO 3存在下用 Pd(OAc) 2 [化学计量比 2:1]处理烯基氧化膦，[Pd]-配合物是分离的并具有结构特征。该配合物可用作磷基丙二烯与 2-碘苯酚形成 C-C 键反应的催化剂。通过丙二烯与 3,6-二苯基四嗪的热诱导区域选择性逆电子需求 Diels-Alder (IEDDA) 反应，然后进行 [1,3]-H 位移，可以方便地以优异的产率获得密集取代的 3,6-二苯基哒嗪。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01337
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲基苯基)-2-丙炔-1-醇 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到1-(p-methylphenyl)propa-1,2-dien-1-yl diphenyl phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  膦氧化物官能团的相邻基团参与1，2-烯基二苯基膦氧化物的高度区域和立体选择性碘羟基化。

  摘要：

  建立了两组反应条件，以实现1，2-烯基二苯基膦氧化物的高度区域和立体选择性碘羟基化，从而产生具有非常高的立体选择性的（E）-2-碘-3-羟基-1-烯基二苯基膦氧化物。对该反应的范围进行了广泛的研究。值得注意的是，对旋光性底物的反应性的研究表明，起始丙二烯中的轴向手性可以有效地转移至产物的中心手性，而对映体纯度没有明显的损失。由于含膦化合物作为试剂和配体的重要性，该反应在有机合成中显示出潜力。使用ESI-MS技术对（18）O标记的产品进行研究，该产品是使用（18）O-水作为溶剂制备的，指出（18）O原子与最终产物中的磷结合，并且羟基的氧原子来自于丙二烯反应物的次膦酰基官能团。这些结果为由二苯基次膦酰基的相邻基团的参与形成五元环状中间体提供了有力的证据。据我们所知，这是第一次观察到这种类型的小组的邻近小组参与。

  DOI：

  10.1021/jo8013462

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydroarylation of Diphenylphosphorylallenes with Arylboronic Acids in the Presence of Sodium Hydroxide and Oxygen
  作者：Yang Chen、Dong-Mei Ma、Fei-Fei Ba、Jing Sun、Tian Liu、Lei Zhu、Ming-Dong Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201600160

  日期：2016.9.1

  The palladium(II)‐catalyzed hydroarylation of diphenylphosphorylallenes (via 1,2‐addition of the allenic double bond) with arylboronic acids in the presence of sodium hydroxide and oxygen is developed. The regioselectivities turn out to be well controlled, affording 2‐aryl‐3‐(diphenylphosphinyl)alkenes as the only product. Moreover, the stereoselectivities for reactions of γ‐substituted allenes can

  在氢氧化钠和氧气的存在下，开发了钯（II）与芳基硼酸催化的二苯基磷杂环戊烷的加氢芳基化反应（通过烯丙基双键的1,2-加成反应）。区域选择性得到了很好的控制，只有2-芳基-3-（二苯基膦基）烯烃。此外，还可以很好地控制γ-取代的烯的反应的立体选择性，从而形成Z烯。该反应显示出高的取代基负载能力和对各种取代基的耐受性。提出了一种机理，包括芳基硼酸与卤化钯的金属转移，将1,2-烯丙基双键插入Pd-Ar键以及质子化以提供最终的氢芳基化产物。
• CuBr₂ /TBHP-Promoted Selective Dibromination and Bromohydroxylation of (Diphenylphosphoryl)allenes
  作者：Tian Liu、Jing Sun、Qiang Wang、Lei Li、Ming-Dong Zhou

  DOI：10.1002/ejoc.201700187

  日期：2017.4.10

  A cooperative CuBr2 and tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) system allowed for the highly stereoselective dibromination and bromohydroxylation reactions of (diphenylphosphoryl)allenes under mild conditions.

  协作的CuBr 2和叔丁基过氧化氢（TBHP）系统允许在温和条件下进行（diphenylphosphoryl）alenes的高度立体选择性二溴化和溴羟化反应。
• Highly functionalised (γ-azido/γ-fluoro-β-iodo/)vinyl derivatives from phosphorus based allenes or allenoates: I⋯O halogen bonding interactions
  作者：Mandala Anitha、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/c9ob00715f

  日期：——

  azidation/fluorination of phosphorus-based allenes or allenoates (allenyl esters) or a sulphur based allene. Surprisingly, the reaction of (γ,β)-diiodo-vinyl-phosphonate with TBAF [n-Bu4NF] led to the corresponding allenylphosphonate; in contrast, the use of CsF in a similar reaction led to novel γ-diiodo-allenylphosphonate along with the corresponding non-halogenated allenylphosphonate. The combination

  通过碘化，随后磷基丙二烯或烯丙酸酯（烯丙酸酯）或硫基丙二烯的叠氮化/氟化来合成多功能γ-叠氮基/γ-氟-β-碘-乙烯基膦氧化物/膦酸酯/酯/砜。令人惊奇的是，（γ，β）-二碘-乙烯基膦酸酯与TBAF [ n- Bu 4 NF]的反应产生了相应的烯丙基膦酸酯。相反，在类似反应中使用CsF会导致产生新的γ-二碘代烯丙基膦酸酯以及相应的非卤代烯基膦酸酯。AgF 2的组合/ CuBr可用于获得γ-氟-β-碘-乙烯基膦氧化物和相关的无磷γ-氟-β-碘-乙烯基酯。在许多情况下，还观察到I⋯O卤素与氧的非共价键相互作用（“卤素键”），涉及磷酰基（PO）氧，如单晶X射线晶体学所证明的那样。
• Base catalysed intermolecular cyclisation of N-protected o-amino benzaldehyde/acetophenone with phosphorus/sulphur based allenes: facile synthesis of substituted quinolines
  作者：Mandala Anitha、G. Gangadhararao、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/c6ob00259e

  日期：——

  allenylphosphonates in the presence of a simple base leads to quaternary carbon substituted phosphono-quinolines which undergo thermal rearrangement to O-phosphorylated quinolines. The present one-pot reaction involves intermolecular cyclisation, dehydration, and benzoyl group rearrangement followed by a novel phosphoryl group migration. The migration was less facile/not observed in the reactions using allenylphosphine

  在简单的碱的存在下，N -Bz保护的邻氨基苯甲醛或苯乙酮与烯丙基膦酸酯的反应导致季碳取代的膦酰基喹啉发生热重排为O-磷酸化喹啉。本一锅反应涉及分子间环化，脱水和苯甲酰基重排，随后是新的磷酰基迁移。在使用烯丙基膦氧化物和硫基烯的反应中，迁移较不容易/未观察到，其中仅以高收率获得了取代的喹啉。已经确定了关键产品的X射线结构。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Boroprotonation of Phosphinylallenes
  作者：Huijun Li、Long Cheng、Guiqin Li、Tongyu Xu、Shengjun Zhang、Fanlong Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04180

  日期：2023.1.27

  Synthesis of chiral phosphorus compounds from readily available substrates by a facile method is an attractive strategy. In this study, an efficient route for copper-catalyzed asymmetric boroprotonation of phosphinylallenes with bis(pinacolato)diboron with high regioselectivity was developed, affording chiral allylphosphine oxides in high yields with high enantioselectivities of up to 98% ee. The synthetic

  通过简便的方法从容易获得的底物合成手性磷化合物是一种有吸引力的策略。在这项研究中，开发了一种铜催化的膦基丙二烯与双（频哪醇）二硼的高区域选择性不对称硼质子化的有效途径，以高产率和高达 98% ee 的高对映选择性提供手性烯丙基氧化膦。通过将手性烯丙基氧化膦轻松转化为几种立体特异性产物，进一步证明了合成效用。