摘要:
[Re₂O₃(S₂CNEt₂)₄]与酚类化合物在乙酮中的反应生成了深橙色配合物[ReO{O(OH)C₆H₄}(S₂CNEt₂)₂] 1。其晶体结构显示出扭曲的八面体几何形状,氧基位于单齿酚酸根配体的对面。Re–O(酚)的键长典型于Re–O单键,表明氧配体的反向影响较小。[Re₂O₃(S₂CNEt₂)₄]与1,4-二羟基苯反应生成了红棕色二聚体[{ReO(S₂CNEt₂)₂}₂(C₆H₄O₂-1,4)] 2,其中二阴离子配体连接两个铼中心。与2-氨基-4-甲基酚反应得到的配合物[ReO(OC₆H₃NH₂-2-Me-4)(S₂CNEt₂)₂] 3,包含以单齿模式配位的配体。[Re₂O₃(S₂CNEt₂)₄]与二硫醇前体反应(如乙烷-1,2-二硫醇)产生配合物[NEt₂H₂][ReOL₂],L = C₂H₄S₂-1,2、C₆H₄S₂-1,2、MeC₆H₃S₂-3,4、6,其中二硫氨基羧酸配体降解形成二乙胺阳离子。将1与双齿膦反应生成一般为[Re(S₂CNEt₂)₂L][BPh₄]的绿色配合物,其中L = Me₂PCH₂CH₂PMe₂ 7或Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ 8。这些反应与这些膦配体对[Re₂O₃(S₂CNEt₂)₄]的非活性形成对比。[Re₂O₃(S₂CNEt₂)₄]与双齿膦硫配体PPh₂(C₆H₄SH-2)在室温下的反应生成红橙色铼(III)配合物[Re{PPh₂(C₆H₄S-2)}₂(S₂CNEt₂)]·Me₂CO 9。其晶体结构显示出扭曲的八面体几何形状。膦硫配体的硫供体呈现顺式配置。[Re₂O₃(S₂CNEt₂)₄]与三齿膦硫前体PPh(C₆H₄SH-2)₂的反应在室温下进行,生成红色铼(V)配合物[ReO{PPh(C₆H₄S-2)₂}(S₂CNEt₂)] 10。其晶体结构显示出扭曲的八面体几何形状。[Re₂O₃(S₂CNEt₂)₄]与SiMe₃Cl反应生成新的铼(V)前体[ReCl₂(S₂CNEt₂)₂][BPh₄] 11,这一前体使得在没有氧核的情况下可以研究铼的二硫氨基羧酸化学。