2-(Bromomethyl)-2-bromoadamantane | 31482-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物
• 英文名称: 2-(Bromomethyl)-2-bromoadamantane
• 英文别名: 2-bromo-2-(bromomethyl)adamantane；2-bromo-2-bromomethyladamantane；2-Brom-2-brommethyladamantan
• CAS: 31482-53-8
• 化学式: C₁₁H₁₆Br₂
• 分子量: 308.056
• InChiKey: LYARCUMEECJSHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(Bromomethyl)-2-bromoadamantane 在 18-冠醚-6 氢氧化钾 、 potassium tert-butylate 、 甲基三辛基氯化铵 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 2-((1R,2R,6R)-2,7,7-Trimethyl-tricyclo[4.1.1.02,4]oct-3-ylidene)-adamantane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of adamantane derivatives. 61. Convenient generation of adamantylidenecarbene from (bromomethylene)adamantane. An efficient method of adamantylidenecyclopropanation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00158a002
• 作为产物：
  描述：

  2-亚甲基金刚烷 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到2-(Bromomethyl)-2-bromoadamantane
  参考文献：
  名称：

  溶剂化和空间效应对烯类化合物的亲电反应性。2. 亲核辅助和溴化返回的动力学标准

  摘要：

  三个动力学标准，m Br ，R(k aqEtOH /k AcOH ) Y 和 KSIE（动力学溶剂同位素效应），用于估计前体溶剂的亲电和亲核参与的程度以及溴化反应中返回的发生烯烃。m Br 仅使用水、甲醇、乙醇及其水溶液混合物从 m Br Y Br 相关性中获得，其亲核性几乎相同。R 是与亲核性较低的乙酸和偶尔三氟乙醇的 Winstein-Grunwald 图的偏差。MeOD 或 EtOD 中的 KSIE 与因子 Φ Br 进行比较 - 对应于完全发展的溴离子的最大值。这些标准的值是针对亚甲基金刚烷和烷基苯测量的，它们分别通过 Ad E Cl 和 Ad E C2 中间机制溴化

  DOI：

  10.1021/ja00009a032

文献信息

• Unusual behaviour of 2-methyladamantane during bromination
  作者：J. R. Alford、D. Grant、M. A. McKervey

  DOI：10.1039/j39710000880

  日期：——

  cis- and trans-1-bromo-4-methyladamantane the expected products of bridgehead substitution, bromination of 2-methyladamantane with hot bromine gives 4eq- and 4ax-bromo-2-(dibromomethylene)adamantane. The monobromides were not isolated as such, but were hydrolysed to the corresponding alcohols. The tribromides may be formed by an ionic mechanism involving an adamantane–protoadamantane–adamantane rearrangement

  以及1-溴-2- methyladamantane和顺式-和反式-1-溴-4- methyladamantane桥头取代预期产物，2- methyladamantane用热溴的溴化得到4-当量-和4-斧溴-2- （二溴亚甲基）金刚烷。一溴化物并非原样分离，而是水解为相应的醇。三溴化物可能是通过离子机制形成的，该机制涉及金刚烷-原金刚烷-金刚烷重排。
• Radical cation chain oxygenation of dienes by triplet oxygen
  作者：Stephen F. Nelsen、Mark F. Teasley、Daniel L. Kapp

  DOI：10.1021/ja00278a022

  日期：1986.9

  Alkylated 1,3-dienes are shown to oxygenate to endoperoxides by a cation radical chain mechanism. Steric slowing of Diels-Alder dimerization appears to be necessary; 1,3-cyclohexadiene gave only dimer under conditions where its 1-isopropyl-4-methyl derivative gave a 96% yield of ascaridole. The cation radical chain conditions tolerate more steric crowding than does the singlet oxygen reaction, as 4,4'-bihomoadamantenyl

  烷基化 1,3-二烯显示出通过阳离子自由基链机制氧化成内过氧化物。Diels-Alder 二聚化的空间减慢似乎是必要的；1,3-环己二烯在其1-异丙基-4-甲基衍生物产生96%蛔虫收率的条件下仅产生二聚体。阳离子自由基链条件比单线态氧反应更能耐受空间拥挤，因为 4,4'-双高金刚烯基产生了 84% 的内过氧化物，而单线态氧产生了几种产物的混合物。从二金刚烷基乙烷中未观察到氧化产物，其在空间上被禁止呈现 s-cis 构象。
• Kostikov, R. R.; Grishina, E. N.; Slobodin, Ya. M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, p. 1298 - 1306
  作者：Kostikov, R. R.、Grishina, E. N.、Slobodin, Ya. M.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation and carbon 13 NMR spectroscopic study of the 2-(adamantylidenemethyl)-2-adamantyl and 2-adamantylidene-1,1-dicyclopropylethyl cations
  作者：George A. Olah、V. Prakash Reddy、Joseph Casanova、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/jo00050a014

  日期：1992.11

  2-(Adamantylidenemethyl)-2-adamantyl cation (5) was prepared by ionization of 2-(adamantylidenemethyl)-2-adamantanol (9) in FSO3H/SO2ClF or neat FSO3H at -78-degrees-C. In spite of its high inherent steric strain, carbocation 5 is stable up to 80-degrees-C. Its rotational barrier was estimated to be 16.8 kcal/mol on the basis of the coalescence temperature of the C-13 NMR signals of its diastereomeric beta-methylene carbons, which is in agreement with a DELTAH(double dagger) value of 16.5 kcal/mol calculated by MNDO. Similarly, 2-adamantylidene-l,l-dicyclopropylethyl cation (6) was prepared by the ionization of 1,1-dicyclopropyl-2-(2-hydroxy-2-adamantyl)ethanol (12) in SbF5-FSO/SO2ClF or FSO3H/SO2ClF. Carbocation 6 shows a rotational barrier of less than 5 kcal/mol. The small rotational barrier in 6 is interpreted as due to the positive charge stabilizing influence of the adjacent cyclopropyl groups resulting in an unsymmetrically charge-delocalized allylic cation.
• Ruasse, M. F.; Motallebi, S., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1988, # 2, p. 349 - 355
  作者：Ruasse, M. F.、Motallebi, S.

  DOI：——

  日期：——