(-)-(2S,3S)-5-bromo-2,3-dihydro-2,3-dimethylnaphtho[2,3-b]-1,4-dioxin | 1422830-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (-)-(2S,3S)-5-bromo-2,3-dihydro-2,3-dimethylnaphtho[2,3-b]-1,4-dioxin
• CAS: 1422830-06-5
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO₂
• 分子量: 293.16
• InChiKey: YWKSWITWSHRAFD-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,3S)-5-bromo-2,3-dihydro-2,3-dimethylnaphtho[2,3-b]-1,4-dioxin 在 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以33.333%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体和电子效应对剩余手性磷为中心的三叶螺旋桨的构型稳定性的影响：三芳基膦

  摘要：

  合成并表征了一系列结构上设计为作为残留对映异构体或非对映异构体，在芳基环上带有尺寸和电子性质不同的取代基的三三芳基膦。根据通过伏安法测定的电化学氧化电位，评估了它们的电子性能。通过在手性固定相上通过动态HPLC或/和通过动态1 H和31 P NMR光谱评估，残留膦的构型稳定性相当适中（约18–20 kcal mol -1的壁垒），低得多比相应的氧化膦所显示的要大（约25–29 kcal mol -1的势垒）。首次以对映纯状态分离了三芳基膦的残留对映体，并通过单晶异常X射线衍射分析为其分配了绝对构型。在这种情况下，消旋障碍也可以通过CD信号衰减动力学来计算。进行了详细的计算研究，以弄清螺旋反转机理。计算表明，三芳基膦的低构型稳定性可归因于出乎意料的容易的磷锥体反转，这取决于叶片上存在的取代基，即使在构成单个残留立体异构体的四个构象异构体中最稳定的情况下也可能发生。

  DOI：

  10.1002/chem.201201182
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二羟基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (-)-(2S,3S)-5-bromo-2,3-dihydro-2,3-dimethylnaphtho[2,3-b]-1,4-dioxin
  参考文献：
  名称：

  立体和电子效应对剩余手性磷为中心的三叶螺旋桨的构型稳定性的影响：三芳基膦

  摘要：

  合成并表征了一系列结构上设计为作为残留对映异构体或非对映异构体，在芳基环上带有尺寸和电子性质不同的取代基的三三芳基膦。根据通过伏安法测定的电化学氧化电位，评估了它们的电子性能。通过在手性固定相上通过动态HPLC或/和通过动态1 H和31 P NMR光谱评估，残留膦的构型稳定性相当适中（约18–20 kcal mol -1的壁垒），低得多比相应的氧化膦所显示的要大（约25–29 kcal mol -1的势垒）。首次以对映纯状态分离了三芳基膦的残留对映体，并通过单晶异常X射线衍射分析为其分配了绝对构型。在这种情况下，消旋障碍也可以通过CD信号衰减动力学来计算。进行了详细的计算研究，以弄清螺旋反转机理。计算表明，三芳基膦的低构型稳定性可归因于出乎意料的容易的磷锥体反转，这取决于叶片上存在的取代基，即使在构成单个残留立体异构体的四个构象异构体中最稳定的情况下也可能发生。

  DOI：

  10.1002/chem.201201182