[Rh2(trimethylacetate)4(H2O)2] | 70084-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: [Rh2(trimethylacetate)4(H2O)2]
• 英文别名: [Rh₂(trimethylacetate)₄(H₂O)₂]；[(μ-trimethylacetato)4Rh2(H2O)2]；[Rh2(μ-O2CtBu)4(H2O)2]；[(mu.-2-pivalato)4Rh2(H2O)2]；Rh2(pivalato)4(H2O)2
• CAS: 70084-27-4
• 化学式: C₂₀H₄₀O₁₀Rh₂
• 分子量: 646.343
• InChiKey: JBDAXQJOQHXZJA-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh2(trimethylacetate)4(H2O)2] 、 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲腈 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到[Rh2(μ-O2CtBu)4(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzonitrile)2]
  参考文献：
  名称：

  2,6-二叔丁基苯酚部分的羧酸二核铑（II）的合成及氧化还原性能

  摘要：

  摘要通过利用[Rh2（μ-O2CBut）4（H2O）2]的独特反应性，举例说明了含N-给体轴向配体（2，3）[Rh2（μ-O2CBut）的双核铑（II）羧酸盐合成[4L 2] [其中L ＝苄腈（2），3，5-二叔丁基-4-羟基苄腈（3）]并通过元素分析，IR，多核NMR光谱法，MALDI-TOF质谱法表征。通过X射线衍射发现，晶体中的3对通过酚基团的H原子缔合而产生二聚体的二聚体。通过溶液中的ESR方法研究了带有2,6-二叔丁基-4-氰基苯酚侧基的二茂金属配合物的化学氧化，导致二茂金属体系中3'苯氧基的形成。ESR数据显示未配对电子与配体核（1H，14N）和103Rh的相互作用。轴向上带有苯氧基片段的自由基配合物的稳定性受温度影响。估计3'分解的焓随后形成氰基苯氧基自由基为20±1 kJ / mol。通过电化学研究了包括金属配体和轴向配体在内的二氢吡啶鎓体系中的氧化还原转化。CV实验证实了

  DOI：

  10.1016/j.ica.2010.01.029
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 、 rhodium(II) acetate dimer 生成 [Rh2(trimethylacetate)4(H2O)2]
  参考文献：
  名称：

  Das; Kadish; Bear, Inorganic Chemistry, 1978, vol. 17, # 4, p. 930 - 934

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dinuclear rhodium(II) pivalate complexes with N-donor ligands
  作者：A. A. Sidorov、G. G. Aleksandrov、E. V. Pakhmutova、A. Yu. Chernyad ‘ev、I. L. Eremenko、I. I. Moiseev

  DOI：10.1007/s11172-005-0293-5

  日期：2005.3

  Eight dinuclear rhodium(II) complexes containing various, (primarily, polyfunctional) N-donor ligands in the trans position with respect to the Rh-Rh bond were synthesized and characterized by X-ray diffraction. In the Chinese-lantern dinuclear rhodium(II) pivalates, RhII2 (μ-OOCCMe3)4(L)2 (L is 2,3-diaminopyridine (2), 7,8-benzoquinoline (4), 2,2′:6′,2″-terpyridine (5), N-phenyl-o-phenylenediamine

  合成了八个双核铑 (II) 配合物，其中包含各种（主要是多官能的）N-供体配体在相对于 Rh-Rh 键的反式位置，并通过 X 射线衍射表征。在中国灯笼双核铑(II)新戊酸盐中，RhII2 (μ-OOCCMe3)4(L)2 (L为2,3-二氨基吡啶(2), 7,8-苯并喹啉(4), 2,2':6 ′,2″-三联吡啶（5）、N-苯基-邻苯二胺（7））和RhII2（μ-OOCCMe3）4L1L2（3，L1为2-苯基吡啶，L2=MeCN），轴向空间位阻效应配体最强烈地反映在 Rh-N(L) 和 Rh-Rh 键长上。引入含有构象刚性螯合环的螯合配体导致两个羧酸桥裂解形成双核双桥结构 RhII2 (μ-OOCCMe3)2(OCCMe3)2(η2-L3)2，其中 L3 为 8-氨基-2,4-二甲基喹啉 (6)。含有配位 N-苯基-邻苯二胺的配合物 7 与吡咯-2,5-二醛反应得到新的 RhII2(μ-OOCCMe3)4(L4)2
• ortho-Metalated dirhodium(II)-catalyzed α-diazocarbonyl transformation. Diastereoselective cyclopropanation of menthyl-α-diazo-β-keto ester and CH insertion of α-diazo ester
  作者：Pascual Lahuerta*、Inés Pereira、Julia Pérez-Prieto*、Mercedes Sanaú、Salah-Eddine Stiriba*、Douglass F Taber*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00357-0

  日期：2000.10

  obtaining 71 and 85%, respectively, of the 1,5-CH insertion product, trans-2-pentylcyclopentanecarboxylate (8) versus 1,2-elimination product, (Z)-2-undecenoate (9) (29 and 15%, respectively). The three possible diastereomers of catalyst (1d) which possess two ortho-metalated P(C6H5)2(C6F5) ligands in a head-to-tail configuration, with the two pentafluorophenyl groups in an endo–endo, endo–exo or exo–exo

  包含两种金属化的P（C 6 H 5）2（C 6 F 5）和两种乙酸盐的邻位金属铑（II）化合物（1d 1）已成功催化了薄荷基-2-重氮-3-氧代-6-庚酸酯的环丙烷化反应（4）形成具有显着的顺-反（30:70）非对映选择性的环丙烷6和7。2d 1和2d 4介导了2-二氮杂癸酸甲酯（5）环化的增强性能催化剂，分别获得71％和85％的1,5-CH插入产物反-2-戊基环戊烷羧酸酯（8）与1,2-消除产物（Z）-2-十一碳烯酸酯（9）（29）和15％）。催化剂（1d）的三种可能的非对映异构体，具有首尾相接的两个邻位金属化P（C 6 H 5）2（C 6 F 5）配体，并且在一个内-内结构中具有两个五氟苯基，内部– exo或exo –exo配置已通过标准柱色谱分离。对其中两个异构体1d 3 endo - exo和1d 1 end - endo的X射线结构分析，可以对其结构进行分配。
• Substituent and Noncovalent Interaction Effects in the Reactivity of Purine Derivatives with Tetracarboxylato-dirhodium(II) Units. Rationalization of a Rare Binding Mode via N3
  作者：Pilar Amo-Ochoa、Oscar Castillo、Ross W. Harrington、Félix Zamora、Andrew Houlton

  DOI：10.1021/ic302602c

  日期：2013.2.18

  Reactions between [Rh2(CH3COO)4] with 2,6-diaminopurine (HDap) or 6-chloro-2-aminopurine (HClap) and [Rh2((CH3)3CCOO)4] with HClap produce, three new dirhodium(II) carboxylate complexes of the general form, [Rh2(RCOO)4(Purine)2] (R= CH3, (CH3)3C). Single crystal X-ray diffraction studies confirm that in all cases the purine coordinates to the axial position of the dirhodium(II)tetracarboxylate unit

  [Rh 2（CH 3 COO）4 ]与2,6-二氨基嘌呤（HDap）或6-氯-2-氨基嘌呤（HClap）和[Rh 2（（CH 3）3 CCOO）4 ]与HClap之间的反应产生，三种新的一般形式的二吡啶鎓（II）羧酸盐络合物，[Rh 2（RCOO）4（Purine）2 ]（R = CH 3，（CH 3）3C）。单晶X射线衍射研究证实，在所有情况下，嘌呤都与四羧酸二（II）鎓的轴向位置相协调。然而，尽管用HDap获得的复合物具有通过N（7）形成的典型嘌呤结合模式，但含HClap的复合物却显示出异常的N3配位。这是通过N3不受限制的嘌呤结合的极少数情况。基于一系列DFT计算，可以对这些数据进行一些合理化处理。
• Determination of Equilibrium Constants and Computational Interaction Energies for Adducts of [Rh₂(RCO₂)_4-n(PC)<i>_n</i>] (<i>n</i> = 0−2) with Lewis Bases
  作者：Pipsa Hirva、Julio Esteban、Julio Lloret、Pascual Lahuerta、Julia Pérez-Prieto

  DOI：10.1021/ic062171w

  日期：2007.4.1

  Properties of dirhodium catalysts with cyclometalated aryl phosphine ligands have been studied. We report here the study of the acid-base reaction of Rh-2(RCO2)(2)(PC)(2)(H2O)(2) catalysts (PC = cyclometalated aryl phosphine) with different Lewis bases. The determination of the equilibrium constants of these reactions can be used to study to which extent the properties of the axial coordination site of the catalyst, considered the active site, are affected by modification of the metalated phosphines, the carboxylate ligands, or the incoming axial ligand. The trends in the computational density functional theory interaction energies show good agreement with the major trends in the equilibrium constants, thus enabling a further study of the influence of the modification of the ligand core.
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Rh: SVol.B2, 1.1.2.5, page 48 - 49
  作者：

  DOI：——

  日期：——