1,1,3,3-tetramethylguanidine-N''-carboxylate | 1070774-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,1,3,3-tetramethylguanidine-N''-carboxylate
• 英文别名: Bis(dimethylamino)methylidenecarbamic acid
• CAS: 1070774-46-7
• 化学式: C₆H₁₃N₃O₂
• 分子量: 159.188
• InChiKey: YKCDUYAUGLSDGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡咯 、 1,1,3,3-tetramethylguanidine-N''-carboxylate 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  从 CO2 和胺形成氨基甲酸酯的机理洞察：胍-CO2 加合物的作用

  摘要：

  通过胺捕获 CO 2是形成氨基甲酸酯的有吸引力的合成策略。这种反应可以由超碱介导，例如 1,1,3,3-四甲基胍 (TMG)，先前暗示两性离子超碱-CO 2加合物能够将羧酸根基团主动转移到各种底物上。在这里，我们报告了两性离子 TMG-CO 2的详细研究，包括苯胺衍生物羧化的分离、核磁共振行为、反应性和机械后果。我们的计算和实验机理分析表明，可逆的 TMG-CO 2两性离子不是直接的羧化剂。相反，CO 2从 TMG-CO 2解离在发生协同羧化之前，TMG 的作用是在胺攻击游离 CO 2 时使胺去质子化。这一见解很重要，因为它为设计新的合成策略开辟了一条合理的途径。如这里所示，亲核试剂否则惰性朝CO 2可被羧化，即使没有CO 2气氛下，使用TMG-CO 2作为CO的化学计量源2。我们还表明，自然丰度15 N NMR 对两性离子形成敏感，补充了可变温度 NMR 研究。

  DOI：

  10.1039/d1cy01433a
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 四甲基胍 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以62%的产率得到1,1,3,3-tetramethylguanidine-N''-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从 CO2 和胺形成氨基甲酸酯的机理洞察：胍-CO2 加合物的作用

  摘要：

  通过胺捕获 CO 2是形成氨基甲酸酯的有吸引力的合成策略。这种反应可以由超碱介导，例如 1,1,3,3-四甲基胍 (TMG)，先前暗示两性离子超碱-CO 2加合物能够将羧酸根基团主动转移到各种底物上。在这里，我们报告了两性离子 TMG-CO 2的详细研究，包括苯胺衍生物羧化的分离、核磁共振行为、反应性和机械后果。我们的计算和实验机理分析表明，可逆的 TMG-CO 2两性离子不是直接的羧化剂。相反，CO 2从 TMG-CO 2解离在发生协同羧化之前，TMG 的作用是在胺攻击游离 CO 2 时使胺去质子化。这一见解很重要，因为它为设计新的合成策略开辟了一条合理的途径。如这里所示，亲核试剂否则惰性朝CO 2可被羧化，即使没有CO 2气氛下，使用TMG-CO 2作为CO的化学计量源2。我们还表明，自然丰度15 N NMR 对两性离子形成敏感，补充了可变温度 NMR 研究。

  DOI：

  10.1039/d1cy01433a

文献信息

• Study of the carbon dioxide chemical fixation—activation by guanidines
  作者：Fernanda Stuani Pereira、Eduardo Ribeiro deAzevedo、Eirik F. da Silva、Tito José Bonagamba、Deuber L. da Silva Agostíni、Alviclér Magalhães、Aldo Eloizo Job、Eduardo R. Pérez González

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.008

  日期：2008.10

  Fixation of CO2 is one of the most important priorities of the scientific community dedicated to reduce global warming. In this work, we propose new methods for the fixation of CO2 using the guanidine bases tetramethylguanidine (TMG) and 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]-pyrimidine (TBD). In order to understand the reactions occurring during the CO2 fixation and release processes, we employed several experimental methods, including solution and solid-state NMR, FTIR, and coupled TGA-FTIR. Quantum mechanical NMR calculations were also carried out. Based on the results obtained, we concluded that CO2 fixation with both TMG and TBD guanidines is a kinetically reversible process, and the corresponding fixation products have proved to be useful as transcarboxylating compounds. Afterward, CO2 thermal releasing from this fixation product with TBD was found to be an interesting process for CO2 capture and isolation purposes. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• [EN] CARBAMOYLOXIME COMPOUND, AND POLYMERIZATION INITIATOR AND POLYMERIZABLE COMPOSITION CONTAINING SAID COMPOUND<br/>[FR] COMPOSÉ DE CARBAMOYLOXIME, ET INITIATEUR DE POLYMÉRISATION ET COMPOSITION POLYMÉRISABLE CONTENANT LEDIT COMPOSÉ<br/>[JA] カルバモイルオキシム化合物並びに該化合物を含有する重合開始剤及び重合性組成物
  申请人：ADEKA CORP

  公开号：WO2020209205A1

  公开（公告）日：2020-10-15

  本発明の課題は、高い光塩基発生効率を有する化合物を提供することにある。　本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるカルバモイルオキシム化合物である。（式中、Ａは、無置換若しくは置換基を有している炭素原子数６～２０の芳香環含有基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に無置換若しくは置換基を有している炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基等を表し、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ３Ｒ４等を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、無置換若しくは置換基を有している炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基等を表し、ｎは、０又は１を表し、ｍは、０又は１を表す。）