(2R,3R,5S,9RS)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2,5-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-triethylsilyloxy-7-[(E)-2-tri-isopropylsilyloxyethylidene]undecan-3-ol | 1314757-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (2R,3R,5S,9RS)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2,5-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-triethylsilyloxy-7-[(E)-2-tri-isopropylsilyloxyethylidene]undecan-3-ol
• 英文别名: (2R,3R,5S)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2,5-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-triethylsilyloxy-7-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]undecan-3-ol
• CAS: 1314757-13-5
• 化学式: C₄₉H₉₅NO₇S₂Si₄
• 分子量: 986.77
• InChiKey: ZHNHALZQYYWJLV-PBQBJBNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.94
• 重原子数：
  63.0
• 可旋转键数：
  26.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  104.18
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (2R,3R,5S,9RS)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2,5-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-triethylsilyloxy-7-[(E)-2-tri-isopropylsilyloxyethylidene]undecan-3-ol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到2-[(3RS,7S,9R,10R)-7,10-bis-tert-butyldimethylsilyloxy-2,2-dimethyl-3-triethylsilyloxy-5-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-9-trimethylsilyloxyundecan-1-ylsulfonyl]benzothiazole
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(5S,7R,8R)-3-[(RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-8-tert-butyldimethylsilyloxy-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)non-2-ene-1,5-diol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 丁硫醇 、 potassium carbonate 、 magnesium bromide ethyl etherate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2R,3R,5S,9RS)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2,5-bis-(tertbutyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-triethylsilyloxy-7-[(E)-2-tri-isopropylsilyloxyethylidene]undecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a

文献信息

• Total synthesis of a 20-deoxybryostatin
  作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc12332g

  日期：——

  The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。