diethyl 7-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-8,8a-dyhydroindolizine-2,2(1H,3H,5H)-dicarboxylate | 1192570-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 7-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-8,8a-dyhydroindolizine-2,2(1H,3H,5H)-dicarboxylate
• CAS: 1192570-91-4
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₆
• 分子量: 387.433
• InChiKey: TVHMVLXJLKKSCI-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  82.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-(isocyanomethyl)malonate 、 4-乙炔基苯甲醚 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (3AR,8AR)-(-)-(2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二氧并[4,5-E][1,3,2]二氧磷-6-YL)二甲胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 diethyl 7-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-8,8a-dyhydroindolizine-2,2(1H,3H,5H)-dicarboxylate 、 diethyl 7-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-8,8a-dyhydroindolizine-2,2(1H,3H,5H)-dicarboxylate 、 diethyl 5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-8,8a-dihydroindolizine-2,2(1H,3H,7H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和烯基异氰酸酯的对映选择性铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成：机理洞察导致统一模型，使产品选择性合理化

  摘要：

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/ja905065j