2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilol-2-ylidene | 172295-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilol-2-ylidene
• 英文别名: N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenedi(amino)silylene；benzo-1,2-di(neopentylamino)silylene；1,2-benzenediylbis(neopentylamino)silylene
• CAS: 172295-83-9
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂Si
• 分子量: 274.481
• InChiKey: ZRGLQXRAVHCEAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilol-2-ylidene 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到di[N,N'-bis(neopentyl)-1,2-phenylenediamino]cyclodisilaselenane
  参考文献：
  名称：

  新型热稳定甲硅烷基的合成，结构和氧化加成反应；[ （（CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 4 -1,2]和[（（CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 4 -1,2）（μ-E）] 2（E的晶体结构= Se或Te）

  摘要：

  用连续两当量的正丁基锂处理N，N'-二烯戊基-1,2-苯二胺4-RC 6 H 3 [NH（CH 2 t Bu）] 2 -1,2（R = H或Me）SiCl 4中的一种产生适当的N，N'-二戊戊基-1,2-苯二氨基二氯硅烷（CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 3 -1,2-R-4] Cl 2（R = H，1，或R =我，2）。热稳定，黄色，反磁性，挥发性的结晶亚甲硅烷基（CH 2 t Bu）} 2 C 6通过在回流的四氢呋喃中与钾反应，由1或2获得H 3 -1,2-R-4]（R = H，3或R = Me，4）。甲硅烷基3与（i）Mel或EtOH进行氧化加成，得到[ （CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 4 -1,2]（X）Y（X = Me and Y = 1. 5.或X = OEt且Y = H. 6），或（ii）硫族元素E以提供[（（CH 2 t Bu）} 2 C 6 H 4 -1,2）（μ-E）]

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06361-9
• 作为产物：
  描述：

  2'-Bromo-1,3,1',3'-tetrakis-(2,2-dimethyl-propyl)-2-phenyl-2,3,2',3'-tetrahydro-1H,1'H-[2,2']bi[benzo[1,3,2]diazasilolyl] 以 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,3-dihydro-1,3-di(neopentyl)-1H-1,3,2-benzodiazasilol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  稳定的甲硅烷基与卤代烃的反应。

  摘要：

  对于热稳定的甲硅烷基Si [（NCH（2）Bu（t））（2）C（6）H（4）-1,2] [abbrev]的插入反应，观察到异常的产物形成。[Si（NN）]的形式引入烷基或芳基卤化物RHal（Hal = Cl，Br）的碳-卤素键。通常，取决于卤素，该反应会导致Hal = Cl的类型为（NN）Si（Hal）-（R）Si（NN）的乙硅烷或乙硅烷与甲硅烷（NN）Si（R ）（Hal）为Hal = Br。将结果与先前建议的机制结合起来。乙硅烷（NN）Si（Hal）-（R）Si（NN）（Hal = Cl或Br）具有热稳定性，温和的热分解作用可生成相应的甲硅烷（NN）Si（R）（Hal）和亚甲硅烷基1。强烈的证据表明1和RHal发生反应的自由基途径。

  DOI：

  10.1039/b507462b

文献信息

• Reaction of the silylene Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] with the alkali metal silylamides M[N(SiMe3)R](M = Li, Na or K; R = SiMe3 or SiMe2Ph)
  作者：Floria Antolini、Barbara Gehrhus、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1039/b409594d

  日期：——

  silylene Si[(NCH(2)Bu(t))(2)C(6)H(4)-1,2] 1 undergoes oxidative addition reactions with the alkali metal silylamides MN(SiMe(3))(2)(M = Li, Na or K) to afford the new alkali metal amides MN(SiMe(3))[(1)SiMe(3)][M = Li (2), Na (3) or K (4)]. Reaction of two equivalents of 1 with LiN(R)(SiMe(3)) leads in a two-step process to the compound LiN[(1)R][(1)SiMe(3)][R = SiMe(2)Ph (5) or SiMe(3) (6)]. Alternatively

  热稳定的甲硅烷基Si [（NCH（2）Bu（t））（2）C（6）H（4）-1,2] 1与碱金属甲硅烷基酰胺MN（SiMe（3））（ 2）（M = Li，Na或K）得到新的碱金属酰胺MN（SiMe（3））[（1）SiMe（3）] [M = Li（2），Na（3）或K（4 ）]。两当量1与LiN（R）（SiMe（3））的反应在两步过程中导致化合物LiN [（1）R] [（1）SiMe（3）] [R = SiMe（2） Ph（5）或SiMe（3）（6）]。或者，1与3反应生成NaN [（1）SiMe（3）]（2）（7）。介绍了2-5和2-5的结构，并讨论了2-7的形成。
• The diverse reactions of the silylene Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] with Li[Si(SiMe3)3](thf)3 and K[N(SiMe3)2]
  作者：Barbara Gehrhus、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、J. Chris Slootweg

  DOI：10.1039/b003833o

  日期：——

  The silylene Si[(NCH2But)2C6H4-1 ,2] 1 inserts into the Li–Si bond of Li[Si(SiMe3)3](thf)3 to afford the new silyllithium compound Li[(1)Si(SiMe3)3](thf)2 2, whereas 1 with K[N(SiMe3)2] yields the amidopotassium compound K[N(SiMe3)(1)(SiMe3)}](thf)x [x = 0 (3a) or 3 (3b)]; the X-ray structures of the crystalline mononuclear complex 2 and the polymeric aggregate 3a are reported, and NMR spectra show that in solution 2 is in equilibrium with its factors.

  硅烯 Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] 1 插入 Li[Si(SiMe3)3](thf)3 的 Li–Si 键中，生成新的硅锂化合物 Li[(1)Si(SiMe3)3](thf)2 2，而 1 与 K[N(SiMe3)2] 反应则生成酰胺钾化合物 K[N(SiMe3)(1)(SiMe3)}](thf)x [x = 0 (3a) 或 3 (3b)]; 报道了结晶单核络合物 2 和聚合物聚集体 3a 的 X 射线结构，NMR 谱显示在溶液中 2 与其组分处于平衡状态。
• Synthetic and Structural Studies on the Cyclic Bis(amino)stannylenes Sn[(NR)2C10H6-1, 8] and their Reactions with SnCl2 or Si[(NCH2But)2C6H4-1, 2] (R = SiMe3 or CH2But)
  作者：Anthony G. Avent、Christian Drost、Barbara Gehrhus、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert

  DOI：10.1002/zaac.200400319

  日期：2004.10

  Umsetzung vonHNR}2C10H6-1, 8 [R = SiMe3 (1), CH2But (2)] mit Sn[N(SiMe3)2]2 fuhrte zur Bildung der zyklischen Stannylene Sn[NR}2C10H6-1, 8] [R = SiMe3 (3), CH2But (4)]. In der Reaktion von 3 mit SnCl2 in THF und Kristallisation aus Toluol wurde der kristalline, tetrazyklische Komplex (5) als (Toluol)0.5-Solvat erhalten. Die kristalline, trizyklische Verbindung Sn[Si(NCH2But)2C6H4-1′, 2′}2-(NCH2But)2C10H6-1

  用 Sn[N(SiMe3)2]2 处理 HNR}2C10H6-1, 8 [R = SiMe3 (1), CH2But (2)] 得到环状亚锡基 Sn[NR}2C10H6-1, 8] [R = SiMe3 (3), CH2But (4)]。由 3 和 SnCl2 在 THF 中并从甲苯中结晶，产物为结晶四环化合物 (5)，为 (甲苯)0.5-溶剂合物。4 与甲硅烷基 Si[(NCH2But)2C6H4-1, 2] (6) [缩写为 Si(NN)] 在苯中反应并在 Et2O 存在下结晶得到结晶三环配合物 Sn[Si(NCH2But)2C6H4- 1′,2′}2-(NCH2But)2C10H6-1,8}] (7) 作为 Et2O 溶剂化物。配合物 5 在甲苯中缓慢解离成其因子 3 和 SnCl2，但在 THF 中迅速解离。7 在 C6D6、C7D8 或 THF-d8 中的溶液，通过多核变温
• Synthesis and structures of crystalline Li, Al and Sn(ii) 1-azaallyls and β-diketiminates derived from [Li{μ,η3-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3}]2 (Ad = 1-adamantyl)
  作者：Laurence Bourget-Merle、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Philippe G. Merle

  DOI：10.1039/b718728a

  日期：——

  The crystalline dimeric 1-azaallyllithium complex [Liμ,η3-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3}]2 (1) was prepared from equivalent portions of Li[CH(SiMe3)2] and 1-cyanoadamantane (AdCN). Complex 1 was used as precursor to each of the crystalline complexes 2–8 which were obtained in good yield. By 1-azaallyl ligand transfer, 1 afforded (i) [Alη3-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3}κ1-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3-E}Me] (5) with [AlCl2Me]2, (ii) [Snη3-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3}2] (7) with Sn[N(SiMe3)2]2, and (iii) [Li(NC(Ad)C(H)SiMe3-E}Si(NN)SiMe3})(thf)2] (8) with the silylene Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] [= Si(NN)]. By insertion into the CN bond of the appropriate cyanoarene RCN, 1 gave the β-diketiminate [Liμ-N(SiMe3)C(Ad)C(H)C(R)NSiMe3}]2 [R = Ph (2), C6H4Me-4 (3)], and 5 yielded [Alκ2-N(SiMe3)C(Ad)C(H)C(Ph)NSiMe3}κ1-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3-E}Me] (6). The β-diketiminate [Alκ2-N(SiMe3)C(Ad)C(H)C(Ph)NSiMe3}Me2] (4) was prepared from 2 and [AlClMe2]2. The X-ray structures of 1 and 3–8 are presented. Multinuclear NMR spectra in C6D6 or C6D5CD3 have been recorded for each of 1–8; such data on 8 revealed that in solution two minor isomers were also present.

  用等量的 Li[CH(SiMe3)2] 和 1-氰基金刚烷 (AdCN) 制备了二聚 1-氮杂烯丙基锂晶体络合物 [Liδ,δ-3-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3}]2（1）。以络合物 1 为前驱体，可制备出产率很高的晶体络合物 2â8。通过 1-azaallyl 配体转移，1 与 [AlCl2Me]2 生成了 (i) [Alδ-3-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3}δº1-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3-E}Me] (5)、(ii) [Snδ-3-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3}2] (7) 与 Sn[N(SiMe3)2]2 反应，以及 (iii) [Li(NC(Ad)C(H)SiMe3-E}Si(NN)SiMe3})(thf)2] (8) 与硅烯 Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] [= Si(NN)]反应。通过插入适当的氰基烯烃 RCN 的 CN 键，1 得到了δ-二甲酰亚胺[Liδ-N(SiMe3)C(Ad)C(H)C(R)NSiMe3}]2 [R = Ph (2)、C6H4Me-4 (3)] 和 5 得到 [Alδ2-N(SiMe3)C(Ad)C(H)C(Ph)NSiMe3}δ1-N(SiMe3)C(Ad)C(H)SiMe3-E}Me] (6)。由 2 和 [AlClMe2]2 制备出了δ-二亚基[Alº2-N(SiMe3)C(Ad)C(H)C(Ph)NSiMe3}Me2] (4)。本文展示了 1 和 3â8 的 X 射线结构。在 C6D6 或 C6D5CD3 中记录了 1â8 的多核 NMR 光谱；8 的此类数据显示，在溶液中还存在两种次要异构体。
• [1 + 4]-Cycloadditions of silylenes to 2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphabenzene
  作者：Scott B. Clendenning、Barbara Gehrhus、Peter B. Hitchcock、Daniel F. Moser、John F. Nixon、Robert West

  DOI：10.1039/b108020m

  日期：2002.2.5

  2,4,6-Tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphabenzene 1 undergoes [1 + 4]-cycloaddition with the stable bis(amino)silylenes Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] 3, Si[(NBut)2C2H2] 4 and Si[(NBut)2C2H4] 7 to afford the structurally characterised 5, 6 and 11. The intermediate aminosilylsilylene resulting from the dissociation of the disilene [Si(NBut)2C2H4}]49 was trapped as its [1 + 4]-cycloadduct with 1, which was also structurally characterised. The reversibility of the cycloaddition was demonstrated for 5 through reaction with [Mo(CO)4(nbd)] to afford [Mo(CO)3(η6-P3C3But3)] (13) and a mixture of cis- (14a) and trans-[Mo(CO)4(3)2] (14b) of which 14b has been structurally characterised by a single crystal X-ray diffraction study.

  2,4,6-三叔丁基-1,3,5-三磷酸苯 1 与稳定的双(氨基)硅烷基 Si[(NCH2But)2C6H4-1,2] 3、Si[(NBut)2C2H2] 4 和 Si[(NBut)2C2H4] 7 发生[1 + 4]-环加成反应，得到结构上特征明显的 5、6 和 11。由二苯乙烯[Si(NBut)2C2H4}]49 解离产生的中间氨基硅烷与 1 的[1 + 4]环加载产物被捕获，并对其进行了结构表征。通过与[Mo(CO)4(nbd)]反应得到[Mo(CO)3(η6-P3C3But3)]（13）和顺式（14a）与反式[Mo(CO)4(3)2]（14b）的混合物，证明了 5 环加成的可逆性，其中 14b 已通过单晶 X 射线衍射研究确定了结构特征。