(1S,11S,13R,15R)-7,15-Dihydroxy-11-((E)-3-iodo-allyl)-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one | 611237-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (1S,11S,13R,15R)-7,15-Dihydroxy-11-((E)-3-iodo-allyl)-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one
• 英文别名: (1S,11S,13R,15R)-7,15-dihydroxy-11-[(E)-3-iodoprop-2-enyl]-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one
• CAS: 611237-10-6
• 化学式: C₁₈H₂₁IO₅
• 分子量: 444.266
• InChiKey: GJIYRSCNIJJUSM-PESOIEFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,11S,13R,15R)-7,15-Dihydroxy-11-((E)-3-iodo-allyl)-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到18,19-seco-apicularen A
  参考文献：
  名称：

  Formal Synthesis of (−)-Apicularen A

  摘要：

  [GRAPHICS]A formal synthesis of (-)-apicularen A has been completed. The synthesis features a cyanohydrin acetonide coupling as a convergent approach to the C9-C18 segment and an intramolecular Diels-Alder addition sequence to create both the 10-membered macrocycle and the aromatic ring.

  DOI：

  10.1021/ol0353417
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoro-acetic acid (E)-(S)-1-[(2S,4S)-6-methoxy-4-(2,2,2-trifluoro-acetoxy)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl]-4-trimethylsilanyl-but-3-enyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 双(三甲基硅基)过氧化物 、 (Bu₂(SCN)Sn-O-Sn(Bu₂)-O-Sn(OH)Bu₂)2 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (1S,11S,13R,15R)-7,15-Dihydroxy-11-((E)-3-iodo-allyl)-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-9-one
  参考文献：
  名称：

  Formal Synthesis of (−)-Apicularen A

  摘要：

  [GRAPHICS]A formal synthesis of (-)-apicularen A has been completed. The synthesis features a cyanohydrin acetonide coupling as a convergent approach to the C9-C18 segment and an intramolecular Diels-Alder addition sequence to create both the 10-membered macrocycle and the aromatic ring.

  DOI：

  10.1021/ol0353417

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of (−)Apicularen A and Analogues Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、David W. Kim、Rachid Baati、Aurora O′Brate、Paraskevi Giannakakou

  DOI：10.1002/chem.200305230

  日期：2003.12.15

  Apicularen A (1) and related benzolactone acylenamines belong to a growing class of novel natural products possessing highly cytotoxic properties. The challenging structure of 1 includes a 10-membered macrolactone ring, a tetrahydropyran system, an o,m-substituted phenol and a doubly unsaturated acyl group attached on the side chain enamine functionality. The total synthesis of apicularen A described

  Apicularen A（1）和相关的苯甲内酯酰亚胺胺属于一类新兴的具有高度细胞毒性的天然产物。1的具有挑战性的结构包括10元大环内酯环，四氢吡喃系统，邻，间位取代的苯酚和连接在侧链烯胺官能团上的双不饱和酰基。本文所述的apicularen A的总合成涉及与其提议的生物合成等效的策略，并且需要以烯丙基化和臭氧分解为特征的一次重复两步法，以一次通过一个乙酸酯单元生长分子的链。
• Total Synthesis of (−)-Apicularen A
  作者：Qibin Su、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja037957x

  日期：2004.3.3

  Complete details of an asymmetric synthesis of apicularen (1) are described. The synthesis has been accomplished using a highly diastereo- and enantioselective [4 + 2] annulation for the assembly of the functionalized pyran core. An underdeveloped lactonization method involving an NaH promoted transesterification of an advanced intermediate bearing an aryl cyanomethyl ester was used for the macrolactonization step.