1-(tert-butoxy)-1,3-dioxo-2-(phenyliodonio)tetradeca-6,8-dien-2-ide | 357209-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butoxy)-1,3-dioxo-2-(phenyliodonio)tetradeca-6,8-dien-2-ide
• 英文别名: tert-butyl (6E,8E)-3-oxo-2-(phenyl-λ3-iodanylidene)tetradeca-6,8-dienoate
• CAS: 357209-58-6
• 化学式: C₂₄H₃₃IO₃
• 分子量: 496.429
• InChiKey: SPCSUDIMCSTZIH-HULFFUFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butoxy)-1,3-dioxo-2-(phenyliodonio)tetradeca-6,8-dien-2-ide 在 Cu complex of of chiral bis[dihydooxazole] derivative 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl exo-6-[(1E)-hept-1-enyl]-2-oxobicyclo[3.2.1]hexane-1-carboxylate 、 tert-butyl exo-6-[(1E)-hept-1-enyl]-2-oxobicyclo[3.2.1]hexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化苯碘鎓叶立德的分子内环丙烷化中的类碳化合物途径

  摘要：

  用一系列手性非外消旋配体研究了铜催化的重氮丙二酸烯丙酯分子内环丙烷化反应和相应的苯基碘叶立德的对映选择性。6b 在双[二氢恶唑] 配体 Xa 存在下在回流的 1,2-二氯乙烷中的反应进行到 8b，在优化条件下对映异构体过量 (ee) 高达 72%。相比之下，由叶立德 7b 与相同配体反应产生的 8b，但在 0°的 CH2Cl2 中，ee 仅为 30%。然而，与其他配体相比，重氮丙二酸酯 6b 的对映选择性低于内立德 7b。乙酰乙酸衍生的苯基碘鎓叶立德 15b 的分子内环丙烷化得到具有 68% ee 和配体 Xa 的 16b，但相应的重氮化合物在暴露于手性铜催化剂时不反应。叶立德 7 和 15 的 Cu 催化反应中不对称诱导的观察与类卡宾机制一致；然而，在重氮丙二酸 6b 和叶立德 7b 之间观察到的对映选择性的差异表明，在铜的配位范围之外，环丙烷化的竞争性非选择性途径。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010516)84:5<1093::aid-hlca1093>3.0.co;2-t
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-癸二烯醇 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 溴 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.84h， 生成 1-(tert-butoxy)-1,3-dioxo-2-(phenyliodonio)tetradeca-6,8-dien-2-ide
  参考文献：
  名称：

  铜催化苯碘鎓叶立德的分子内环丙烷化中的类碳化合物途径

  摘要：

  用一系列手性非外消旋配体研究了铜催化的重氮丙二酸烯丙酯分子内环丙烷化反应和相应的苯基碘叶立德的对映选择性。6b 在双[二氢恶唑] 配体 Xa 存在下在回流的 1,2-二氯乙烷中的反应进行到 8b，在优化条件下对映异构体过量 (ee) 高达 72%。相比之下，由叶立德 7b 与相同配体反应产生的 8b，但在 0°的 CH2Cl2 中，ee 仅为 30%。然而，与其他配体相比，重氮丙二酸酯 6b 的对映选择性低于内立德 7b。乙酰乙酸衍生的苯基碘鎓叶立德 15b 的分子内环丙烷化得到具有 68% ee 和配体 Xa 的 16b，但相应的重氮化合物在暴露于手性铜催化剂时不反应。叶立德 7 和 15 的 Cu 催化反应中不对称诱导的观察与类卡宾机制一致；然而，在重氮丙二酸 6b 和叶立德 7b 之间观察到的对映选择性的差异表明，在铜的配位范围之外，环丙烷化的竞争性非选择性途径。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010516)84:5<1093::aid-hlca1093>3.0.co;2-t

文献信息

• Müller, Paul; Boléa, Christelle, Synlett, <hi>2000</hi>, # 6, p. 826 - 828
  作者：Müller, Paul、Boléa, Christelle

  DOI：——

  日期：——