4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1426333-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-pent-4-ynyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1426333-06-3
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₂
• 分子量: 194.082
• InChiKey: ZBYQRXBYZUKTPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 C₂₇H₄₀Cl₂FeN₄ 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到C₃₃H₅₇B₃O₆
  参考文献：
  名称：

  嘧啶二亚胺配体实现的铁催化末端炔烃的三聚反应：一种区域选择性的合成1,3,5-取代的芳烃的方法

  摘要：

  众所周知的吡啶二亚胺（PDI）铁络合物的基于嘧啶的类似物的开发，使得能够使用功能基团耐受的方法对末端脂肪族炔烃进行催化三聚。值得注意的是，与已建立的炔三聚方案相反，1,3,5-取代的芳烃是主要的反应产物。初步的机械研究表明，嘧啶环的增强的π-酸度，与与铁中心配位的亚胺基团的半胱氨酸结合，促进了这种转变。催化循环的入口是可分离的二氮铁络合物。催化反应通过1，3-取代的金属环进行，这解释了所观察到的1，3，5-区域选择性。可以分离出这样的金属环，代表稀有的1，

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00978
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔酸 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  mCPBA活化的脂肪酸的脱羧硼化作用。

  摘要：

  通过在室温下在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中混合间氯过氧苯甲酸（mCPBA）活化的脂肪酸与双（儿茶酚基）二硼烷，已开发出用于多种烷基硼酸酯的脂肪酸脱羧硼化反应。自由基链过程涉及该反应，该反应从BB键均质分解开始，然后自由基从硼原子转移到碳原子，随后进行脱羧和硼化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04218

文献信息

• Photoinduced decarboxylative borylation of carboxylic acids
  作者：Alexander Fawcett、Johan Pradeilles、Yahui Wang、Tatsuya Mutsuga、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1126/science.aan3679

  日期：2017.7.21

  283 Light facilitates the replacement of carboxylic acids with boron esters in the absence of metal catalysts. The conversion of widely available carboxylic acids into versatile boronic esters would be highly enabling for synthesis. We found that this transformation can be effected by illuminating the N-hydroxyphthalimide ester derivative of the carboxylic acid under visible light at room temperature

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。
• Decarboxylative Borylation of Stabilized and Activated Carbon Radicals
  作者：Qiang Zhang、Xiaojuan Li、Weigang Zhang、Shengyang Ni、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1002/anie.202008138

  日期：2020.12

  aliphatic and aromatic boronic esters by mild photoinduced decarboxylative borylation. Both aryl and alkyl radicals could be generated from the leaving group‐assisted N‐hydroxybenzimidoyl chloride esters, even α‐CF3 substituted substrates could be activated for further elaboration.

  作为活性自由基前体的氧化还原活性酯（RAE）已针对C-B键的形成进行了广泛的研究。然而，由于强烈倾向于单电子氧化而不是稳定的碳正离子化，相应酸前体对稳定基团的类似转化仍然具有挑战性。这项工作描述了通过温和的光诱导脱羧硼化作用快速获得各种脂族和芳族硼酸酯的一般策略。芳基和烷基基团可以从离去基团辅助的N-羟基亚酰氯酯产生，即使α-CF 3取代的基材可以为进一步阐述被激活。
• Decarboxylative Borylation of Aliphatic Esters under Visible-Light Photoredox Conditions
  作者：Dawei Hu、Linghua Wang、Pengfei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01181

  日期：2017.5.19

  methods for preparing alkyl boronates often necessitate anhydrous and demanding reaction conditions. Herein, a new, operationally simple decarboxylative borylation reaction of readily available aliphatic acid derivatives under additive-free visible-light photoredox conditions in nonanhydrous solvents has been described. Primary and secondary alkyl boronates or tetrafluoroborates with various functional

  制备硼酸烷基酯的常规方法经常需要无水和苛刻的反应条件。在此，已经描述了在无添加剂的可见光光氧化还原条件下在无水溶剂中容易获得的脂族酸衍生物的新的，操作上简单的脱羧硼化反应。相应地制备了具有各种官能团的伯和仲烷基硼酸酯或四氟硼酸酯。已经提出了涉及与碱活化的二硼物种发生烷基自由基反应的催化循环。
• A General Minisci‐Type Alkylation with Organoboron Derivatives Assisted by Catechol
  作者：Yutong Zhou、Hui Yang、Xingyue Chen、Xiaowu Peng、Qiuli Yao、Gang Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202301216

  日期：2024.3

  We proposed a Minisci-type strategy for the alkylation of heterocycles with a variety of boron species under low cost and easily scale-up conditions without the use of transition-metal or organo-catalysts. The extension of this strategy to other systems will provide green approaches for the post-modifications of drug molecules and complex natural products.

  我们提出了一种 Minisci 型策略，用于在低成本和易于放大的条件下用各种硼物种对杂环进行烷基化，而无需使用过渡金属或有机催化剂。该策略扩展到其他系统将为药物分子和复杂天然产物的后修饰提供绿色方法。
• Visible Light‐Mediated Late‐Stage Thioetherification of Mercaptopurine Derivatives
  作者：Yuhua Ge、Yijiang Peng、Ruoqian Xie、Yang Luo、Yangyan Li、Gang Chen

  DOI：10.1002/chem.202401774

  日期：2024.8.27

  We present herein a novel photo‐mediated homolytic C‐S bond formation for the preparation of alkylthiopurines and alkylthiopurine nucleosides. Despite the presence of reactive sites for the Minisci reaction, chemoselective S‐alkylation remained the predominant pathway. This method allows for the late‐stage introduction of a broad spectrum of alkyl groups onto the sulfur atom of unprotective mercaptopurine derivatives, encompassing 2‐, 6‐, and 8‐mercaptopurine rings. Organoborons serve as efficient and eco‐friendly alkylating reagents, providing advantages in terms of readily availability, stability, and reduced toxicity. Further derivatization of the thioetherified nucleosides, together with anti‐tumor assays, led to the discovery of potent anti‐tumor agents with an IC50 value reaching 6.1 µM (Comp. 31 for Jurkat).