3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-iodo-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol | 170474-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-iodo-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
• CAS: 170474-87-0
• 化学式: C₃₄H₃₇IO₄Si
• 分子量: 664.655
• InChiKey: HUNNKUZIAONPKC-BBZHULIZSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-iodo-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 三(2-呋喃基)膦 、 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine,3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy).. 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到3,7-anhydro-6-C-<5,9-anhydro-6,7,10-tri-O-benzyl-1,1,2,2,3,3,4,4-octadehydro-1,2,3,4,8-pentadeoxy-8-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-decitol-1-yl>-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-1-C-<<1,1-dimethyl-3-(tetrahydro-...)>>
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第3部分。炔烃的新保护基团：正交保护的二炔

  摘要：

  通过在质子溶剂中（4）用碱处理，或在暴露OH基团之后，在质子惰性溶剂中用催化量的碱（5和8）处理3型二元炔（方案1）的区域选择性脱保护。在ME 3的Si-保护12（方案2）是惰性的催化丁基锂/ THF其转化11到9，而ķ 2 CO 3 / MeOH中转化的两个10到9，和12到13，表明需要更受阻的（羟丙基）甲硅烷基取代基。17–19（方案3）中的碳负离子的C-甲硅烷基化反应生成15的碳负离子导致20-22，但以合理的收率仅获得22。因此，关键中间体27是通过逆布鲁克重排23制备的，该逆向布鲁克重排是通过将羟基硫化物16与15进行甲硅烷基化而制得的。OH基团的27是受保护的，得到{[ d imethyl（氧）p丙基]二甲基甲硅烷}乙炔（DOPSA的）21，28和29。正交保护的乙炔20–22、28和29被去三甲基甲硅烷基化为新的单保护的乙炔合成子30–34。正交的保护范围是由dialkyn

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780319
• 作为产物：
  描述：

  3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,1,2,2-tetradehydro-1,2,6-trideoxy-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol 在 吗啉 、 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 以11%的产率得到3,7-anhydro-4,5,8-tri-O-benzyl-1,2-didehydro-1,2,6-trideoxy-1,1,2-triiodo-6-C-<(trimethylsilyl)ethynyl>-D-glycero-D-gulo-octitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第3部分。炔烃的新保护基团：正交保护的二炔

  摘要：

  通过在质子溶剂中（4）用碱处理，或在暴露OH基团之后，在质子惰性溶剂中用催化量的碱（5和8）处理3型二元炔（方案1）的区域选择性脱保护。在ME 3的Si-保护12（方案2）是惰性的催化丁基锂/ THF其转化11到9，而ķ 2 CO 3 / MeOH中转化的两个10到9，和12到13，表明需要更受阻的（羟丙基）甲硅烷基取代基。17–19（方案3）中的碳负离子的C-甲硅烷基化反应生成15的碳负离子导致20-22，但以合理的收率仅获得22。因此，关键中间体27是通过逆布鲁克重排23制备的，该逆向布鲁克重排是通过将羟基硫化物16与15进行甲硅烷基化而制得的。OH基团的27是受保护的，得到{[ d imethyl（氧）p丙基]二甲基甲硅烷}乙炔（DOPSA的）21，28和29。正交保护的乙炔20–22、28和29被去三甲基甲硅烷基化为新的单保护的乙炔合成子30–34。正交的保护范围是由dialkyn

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780319