摘要:
二氯或三氯硅烷与环戊二烯阴离子的反应生成双(环戊-1,3-二烯基-5-基)硅烷,(1),氯双(环戊-1,3-二烯基-5-基)硅烷, (2)和三(环戊-1,3-二烯基-5-基)硅烷(3),报告了红外光谱和质谱数据。化合物(1)-(3)和Si(C 5 H 5)H 3,Si(C 5 H 5)ClH 2和Si(C 5 H 5)Cl 2 H中简并金属重排的活化参数为根据以下公式计算:(i)可变温度1中合并线宽的温度依赖性使用已建立的近似值的H nmr光谱,以及(ii)相应的质子噪声解耦的13 C nmr数据的全线形分析。两种方法给出的ΔG ‡为55-60 kJ mol –1,作为所研究化合物的范围,没有证据表明氯取代或Si上连接的C 5环的数量有关。衍生Δ小号‡和Δ ħ ‡值都受到大的误差,其意义,其相对于以前报道的数据进行了讨论。化合物(2)在两个环碳原子之间表现出等时性,并且非对映位移的温度依赖性13C共振被解释为1